从宏观到微观，热力学定律仍然成立吗？介观统计热力学理论与实验.pdf

对于只有有限自由度的介观小系统，传统的热力学定律是否成立？温度、熵、做功、传热、等温过程、

Carnot循环这些概念还是否有效？是否需要对原来适用于宏观系统的传统热力学理论进行修改或扩充、以

适用于这样的小系统？在过去近20年里，我们深入研究了在介观小系统和量子系统中热力学基本概念的推

广（例如什么是量子等温过程）以及基本热力学定律的适用性问题。研究表明，在系综平均意义上热力学定

律仍然适用于小系统；考虑了Maxwell妖的信息擦除功耗后，热力学第二定律不会被违反；“小系统”的统

计热力学具有一些新的特性，由于系统和环境之间的耦合不可忽略，有限系统的平衡态分布偏离正则系综，

这可以描述诸如黑洞等小系统的辐射关联及其信息丢失现象；在任意远离平衡的情况下，热力学量的涨落变

得十分显著，并且热力学量的分布函数满足一些严格成立的恒等式。这些恒等式定义了所谓的涨落定理，由

此通过测量非平衡过程的物理量（如功分布）可以获得平衡过程的物理量相对值（如自由能差等）。此外，

尽管量子属性和信息论的考虑为统计热力学带来一些有别于经典和传统的特性，有助于理解Gibbs佯谬和

Maxwell妖等基本问题，但需要指出的是，量子热机和信息辅助热机的效率并没有超越经典热机。随着在

小系统中引入运动方程，热力学和力学之间的联系变得更加紧密，能够从第一性原理出发研究非平衡过程的

能量耗散和热机的功率、效率优化及其最优调控微分几何化等问题。在对具体热循环过程熵产生问题的研究

中，对得到的功率-效率约束关系进行了系统性的实验检验。

为了深入探索统计物理前沿进展，集智俱乐部联合西湖大学理学院及交叉科学中心讲席教授汤雷翰、纽约州

立大学石溪分校化学和物理学系教授汪劲、德累斯顿系统生物学中心博士后研究员梁师翎、香港浸会大学物

理系助理教授唐乾元，以及多位国内外知名学者共同发起「非平衡统计物理」读书会。读书会旨在探讨统计

物理学的最新理论突破，统计物理在复杂系统和生命科学中的应用，以及与机器学习等前沿领域的交叉研

究。读书会从12月12日开始，每周四晚20:00-22:00进行，持续时间预计12周。我们诚挚邀请各位朋友参

与讨论交流，一起探索爱因斯坦眼中的普适理论！

关键词：随机热力学，有限时间热力学，量子热力学，非正则热化

全海涛(北京大学物理学院)，董辉(中国工程物理研究院研究生院)，孙昌璞(北京大学物理学院、中国工程物理

研究院研究生院)|作者

1.引言

众所周知，传统热力学和统计物理是关于宏观系统(通常包含1023个以上粒子)的理论。然

而，当系统有限、偏离热力学极限时，传统的热力学和统计物理理论是否依然成立？量子效

应是否影响系统的热力学性质？或者统计物理和热力学理论需要做哪些修改或补充？学界对

这些基本问题并没有进行充分的研究，对许多困惑也没有形成共识。

在过去的近20年里，随着介观物理、纳米技术和量子信息领域的不断发展，统计热力学的研

究经常面临只包含少数粒子，甚至只有几个粒子的体系的挑战。在这种远远偏离热力学极限

的系统，原本适用于宏观系统的热力学和统计物理理论是否依然成立，这已经成为亟待解决

的基础科学问题，并且在许多实际应用中具有迫切的需求(如核电池的循环和人工光合作用等

领域)。当考虑到极低温情况时，量子效应也不能被忽略。因此，对于介观的小系统，比如

Szilard单分子热机，人们必须重新审视热力学和统计物理理论。特别对于不能忽略量子效应

的小系统，统计热力学研究已经成为近20年来的研究热点之一。在过去的近20年里，我们在

介观小系统的统计热力学及其应用方面开展了一系列的研究，这些研究在国际学术界引起了

较大的反响，实质性地推动了这一新兴领域的发展。本文将对该领域的发展，以及我们相关

的工作和未来展望方面进行简要介绍。

对于小系统，我们用粒子数和过程时间两个尺度刻画其介观特性。一方面，研究对象从宏观

到介观和微观，伴随着所研究的物理系统的粒子数或尺寸变小，热涨落和量子涨落变得至关

重要，这导致了如小系统非平衡统计物理或者纳米热力学等新兴学科方向的产生，特别是小

系统中量子相干性和热库-系统量子纠缠推动了关于统计物理基础理论的前沿研究；另一方

面，我们所研究的物理系统的动力学过程时间尺度变短，体系偏离平衡态，这催生出了有限

时间热力学等研究方向。其中，动力学控制对热力学过程影响也已成为近些年的热点研究方

向