《物理化学》11,12,13章电解质溶液.pptx

2024/12/17;2024/12/17;§11.1电化学中的基本概念和电解定律;⒈电解精炼和冶炼有色金属和稀有金属 ;A.自由电子作定向移动而导电;第二类导体又称离子导体，如电解质溶液、熔融电解质等;正极、负极、;阴极、阳极;电路中没有外加电源，因此电化学池是原电池，作电源驱动外电路。原电池内部是内电路，外部是外电路。如Cu-Zn原电池，Zn电极失电子被氧化，Zn是阳极，电子由Zn电极流出进入外电路，电子带负电，从低电势向高电势移动，Zn电极是负极，Cu电极是正极。电子流入Cu电极，内电路（溶液中）Cu2+得电子被还原，是阴极。;Faraday电解定律;人们把在数值上等于1mol元电荷的电量称为Faraday常数。;或;§11.3电解质溶液的电导;电导、电导率、摩尔电导率;电导率（electrolyticconductivity）;摩尔电导率（molarconductivity）;基本质点的选取;电导的测定;电导测定的原理;接通电源后，移动C点，使DGC线路中无电流通过，如用耳机则听到声音最小，这时D，C两点电位降相等，电桥达平衡。根据几个电阻之间关系就可求得待测溶液的电导。;电导池常数（cellconstant）;电导率与浓度的关系;强电解质中性盐由于受饱和溶解度的限制，浓度不能太高，最大达到饱和溶解度，如KCl。;摩尔电导率与浓度的关系;是与电解质性质有关的常数;弱电解质的与c的关系;离子独立移动定律和离子的摩尔电导率;离子独立移动定律和离子的摩尔电导率;电导测定的一些应用;去除杂质的方法较多，根据需要，常用的方法有：;(2)计算弱电解质的解离度和解离常数;将上式改写成;（3）测定难溶盐的溶解度;（4）电导滴定;1.用NaOH标准溶液滴定HCl;§8.4电解质的平均活度和平均活度因子;当溶液很稀，可看作是理想溶液， ，则：;电解质化学势的表达式;对任意价型电解质;定义：;从电解质的求;2024/12/17;2024/12/17;§9.1可逆电池和可逆电极;重要公式:;§9.3可逆电池的书写方法及电动势的取号;;4.要注明温度和物态，不注明就是298.15K；;;;从化学反应设计电池(1);例如：

Zn(s)|Zn2+||Cu2+|Cu(s)

Zn(s)+Cu2+→Zn2++Cu(s) DrGm0，E0;§9.4可逆电池的热力学;Nernst方程;;与所处的状态不同，处于标准态，处于平衡态，只是将两者从数值上联系在一起。;称为电池的温度系数，可通过实验测量。;§9.6电极电势和电池的电动势;原电池是由两个电极组成，每个电极与电解质溶液接触，存在一个电极电势；

每个电极和其相接触的电解质溶液又可称为半电池；

两个半电池构成一个完整的电池。

但是电极电势的绝对值无法得知。因此，电极电势是相对值，相对于标准氢电极，人们规定标准氢电极的电势为零。测量任一半电池和标准氢电极之间的电势差。;规定：;对于任意电极（半电池）使其和标准氢电极构成一个原电池：

标准氢电极||给定电极

此电池的电动势就是该给定电极的电极电势，称为氢标电极电势，简称电极电势。

另外，根据上述电池符号，可以看出是标准氢电极作负极（阳极），发生氧化反应，任意给定电极是正极（阴极）发生还原反应。所以这样定义的电极电势称为氢标还原电势（以氢标电极做负极，待测电极做正极发生还原反应）。有些金属离子有多种价态，为确定对应的电极反应，在书写电极电势时，常用如下符号Φ氧化型物质/还原型物质;所谓氧化型物质和还原型物质，可由下式定义：

氧化型＋ne＝还原型

如：Fe2++2e=Fe电极电势φFe2+/Fe

Fe3++e=Fe2+电极电势φFe3+/Fe2+

若电池反应自发进行，电动势为正值，给定电极的电极电势也为正。若电池反应不能自发进行，其逆反应可以发生。此时，电池电动势为负值，相应的给定电极的电极电势也就是负的。;电极电势计算通式;§9.7电动势测定的应用;计算;已知：;和m已知，测定E，可求出g±;A。求AgCl(s)的;B.求水的;物理化学电子教案—第十章;第十章 电解与极化作用;§10.1理论分解电压;§10.1理论分解电压;要使电解池顺利地进行连续反应，除了克服作为原电池时的可逆电动势外，还要克服由于极化在阴、阳极上产生的超电势和，以及克服电池电阻所产生的电位降