《物理化学》第2章热力学第一定律及其应用.pptx

2024/12/17物理化学—第二章

第二章热力学第一定律及其应用2.1热力学概论基本概念和术语2.2热力学第零定律（略）2.3热力学第一定律2.4焓和热容2.5热力学第一定律对理想气体的应用2.6热化学

2024/12/172.1热力学概论热力学的研究对象热力学的方法和局限性体系与环境体系的分类体系的性质热力学平衡态状态函数状态方程热和功几个基本概念：

2024/12/17什么是热力学热力学是研究热运动的规律及热运动对物质宏观性质影响的科学（热运动规律可用物理量：热力学函数表征）。或者说，热力学主要研究伴随着种种物理过程与化学过程而发生的能量效应和能量转换所遵循的规律。化学热力学是研究化学变化的能量效应和变化的可能性、方向、限度问题。什么是热力学（Thermodynamics)

2024/12/17热力学的研究对象研究热、功和其他形式能量之间的相互转换及其转换过程中所遵循的规律；研究各种物理变化和化学变化过程中所发生的能量效应；研究化学变化的方向和限度。热力学是建立在三大基本定律基础上，经严密的数学推导形成的理论体系。热力学的研究对象

2024/12/17热力学的方法和局限性热力学方法研究对象是大数量分子的集合体，研究宏观性质，所得结论具有统计意义。只考虑变化前后的净结果，不考虑物质的微观结构和反应机理。能判断变化能否发生以及进行到什么程度，但不考虑变化所需要的时间。局限性它的优点是可以合理地简化研究对象，但不足之处是不知道反应的机理、速率和微观性质。

2024/12/17体系与环境体系（System）在科学研究时必须先确定研究对象，把研究对象与其余物质分离开，这种分离可以是实际的，也可以是想象的。这种被划定的研究对象称为体系，亦称为物系或系统。环境（Surroundings）与体系密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。

2024/12/17体系分类根据体系与环境之间的关系，把体系分为三类：（1）敞开体系（opensystem）体系与环境之间既有物质交换，又有能量交换。

2024/12/17体系分类根据体系与环境之间的关系，把体系分为三类：（2）封闭体系（closedsystem）体系与环境之间无物质交换，但有能量交换。

2024/12/17体系分类根据体系与环境之间的关系，把体系分为三类：（3）孤立体系（isolatedsystem）体系与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为隔离体系。有时把封闭体系和体系影响所及的环境一起作为孤立体系来考虑。

2024/12/17体系的性质——热力学参数描述体系热力学状态的参数称热力学参数，它是体系状态的性质，这些性质都是一些可测量的宏观物理量，如：M，D，η，n，p，T，V，U,H,C，S，A,G等。体系状态确定，热力学参数确定，反之体系所有的热力学参数一定，则体系必然处于确定的状态。理解体系的状态和热力学参数的关系。热力学参数又称热力学变量或热力学函数。

2024/12/17体系的性质用宏观可测性质来描述体系的热力学状态，这些热力学变量可分为两类：广度性质（extensiveproperties）又称为容量性质它的数值与体系的物质的量成正比，如体积、质量、熵等。它有加和性，在数学上是一次齐函数。强度性质（intensiveproperties）它的数值取决于体系所处的状态，与体系的物质数量无关，不具有加和性。如温度、压力等。在数学上是零次齐函数。注意：指定了物质的量的容量性质即成为强度性质，如摩尔热容、密度。f(?x,?y,?z)=?nf(x,y,z)称n次齐函数。

2024/12/17热力学平衡态当体系的诸性质不随时间而改变，则体系就处于热力学平衡态，它包括下列几个平衡：热平衡（thermalequilibrium）体系各部分温度相等。力学平衡（mechanicalequilibrium）不考虑重力场的影响，体系各部的压力都相等，则体系达到力平衡，此时边界不再移动。如有刚壁存在，虽双方压力不等，但也能保持力学平衡。热力学不考虑外场的影响，只考虑体系本身的性质。

2024/12/17热力学平衡态相平衡（phaseequilibrium）多相共存时，各相的组成和数量不随时间而改变。化学平衡（chemicalequilibrium）反应体系中各物的数量不再随时间而改变。

2024/12/17状态函数体系的一些性质，其数值仅取决于体系所处的状态，而与体系的变化过程无关；它的变化值仅取决于体系的始态和终态，而与变化的途径无关