《物理化学》第8章 宏观反应动力学.pptx

2024/12/17第8章宏观反应动力学积分法微分法半衰期法孤立法平行反应对峙反应连续反应链反应一级反应宏观反应动力学

2024/12/178.1化学动力学的任务和目的研究化学变化和有关物理变化的方向、能达到的限度以及外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应的可能性，但无法预料反应能否实际发生？反应的速率如何？反应的机理如何？例如：热力学只能判断这两个反应都能发生，但如何使它发生，热力学无法回答。化学热力学的研究对象和局限性

2024/12/178.1化学动力学的任务和目的如反应：H2+1/2O2=H2O热力学计算，常温、常压下该反应能进行，且反应趋势很大，几乎可以完全反应生产水。事实上将氢、氧混合在常温常压下放置几年也看不到产物水的生成。而在高温下，它们可以发生爆炸反应。这是因为二者反应速率不同，前者反应速率极慢，从实际角度看相当于没有发生反应。注意：热力学计算不能进行的反应，那么这个反应就是禁阻的，动力学是无法改变反应进程的。化学热力学的研究对象和局限性

2024/12/178.1化学动力学的任务和目的化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响。化学动力学的研究对象例如：动力学认为：需一定的T，p和催化剂点火，加温或催化剂

2024/12/178.1化学动力学的任务和目的反应机理：又称反应机制或反应历程，指反应经历了哪些步骤、什么具体途径、有什么样的中间产物，然后变为最终产物。

2024/12/178.1化学动力学的任务和目的反应机理，如反应：H2+1/2O2=H2O，其机理为：

2024/12/178.1化学动力学的任务和目的大多数的化学反应都不是简单反应，而是经过多步骤的复杂反应。简单反应：反应粒子经碰撞一步直接生成产物，这种一步进行的反应又称基元反应。复杂反应：经历许多步骤，经由中间产物，最后生成最终产物。

2024/12/178.2化学反应速率及其测定方法反应速度与速率平均速率瞬时速率反应进度转化速率反应速率绘制动力学曲线

2024/12/17转化速率（rateofconversion）对某化学反应的计量方程为：某一时刻t反应的转化速率：反应进度对时间的变化率。

2024/12/17反应速率（rateofreaction）反应速率都是指定容反应速率，定义为：对任何反应：

2024/12/17反应速率（rateofreaction）体积V的单位是m3,反应进度的单位是mol，时间的单位是s，物质量的浓度单位是mol?m-3，所以反应速率的单位是mol?m-3?s-1。vB是化学反应的计量系数，对于反应物为负，对于产物为正。反应速率的物理意义：单位时间和单位体积内，化学反应进度的变化。或单位体积内反应进度随时间的变化率。

2024/12/178.3化学反应的速率方程速率方程基元反应质量作用定律总包反应反应机理反应分子数反应级数准级数反应反应的速率系数

2024/12/17速率方程(rateequationofchemicalreaction)速率方程又称动力学方程。它表明了反应速率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间的关系。速率方程可表示为微分式或积分式。例如：

2024/12/17基元反应（elementaryreaction）基元反应简称元反应，一个化学反应，反应物分子在碰撞中相互作用不经过中间产物，直接一步转化为生成物分子。显然，宏观的化学反应方程式不能看作基元反应，但反应机理中的任一步都属于基元反应。例如：

2024/12/17质量作用定律（lawofmassaction）对于基元反应，在一定温度下，反应速率与反应物浓度的幂乘积成正比，幂的指数就是基元反应方程中各反应物的系数。这就是质量作用定律，它只适用于基元反应。例如：基元反应反应速率r

2024/12/17总包反应（overallreaction）通常所写的化学方程式只代表反应的化学计量式，而并不代表反应的真正历程。如果一个化学计量式代表了若干个基元反应的总结果，那这种反应称为总包反应或总反应。例如，下列反应为总包反应：

2024/12/17总包反应（overallreaction）多数反应都是总包反应，不能通过质量作用定律简单地写出其速率方程。此时反应速率与反应物浓度的关系必须由实验来确定。