《物理化学》第6章相平衡.pptx

2024/12/17第六章物理化学电子教案

2024/12/176.1多相体系平衡的一般条件6.2相律6.3单组分体系的相图6.4二组分双液体系的相图及其应用6.5三组分体系的相图第六章 相平衡引言

2024/12/17引言相平衡（phaseequilibrium）一定条件下，多相系统中各相性质和数量均不随时间变化，则处于相平衡。相图可直观地表达多相体系相平衡状态。研究相平衡的意义：应用于化工生产，是传质分离过程和热质传递过程的理论基础之一。应用于分析和提纯，为选择合适的分离方法提供依据。在相图指导下，用适当的技术如溶解、蒸馏、萃取、结晶和凝结等，分离提纯各种天然或合成的化合物。

2024/12/17引言相平衡还可用于材料科学领域，如探讨玻璃、陶瓷、耐火材料、合金等材料的形成条件，指导金属的冶炼，研究金属成分、结构和性能间的关系。例如在军事高技术领域中，材料对装备的重要性是不言而喻的。

2024/12/17发动机的技术难点之一在于材料。发动机燃烧室和涡轮，需要高强度、轻质、耐高温、高压材料，一般有镍基高温合金，铬钼钒类合金、钛合金、锂铝合金、耐高温陶瓷材料等。引言

2024/12/17引言尾喷口须耐高温、抗冲击和耐腐蚀。加力状态下温度很高。

2024/12/17国产发动机取得突破，采用铌钛铝合金材料，提高涡扇叶片的耐高温能力，提高进气口温度，进而增加发动机推力。引言

2024/12/17钛合金潜艇艇壳，强度高且无磁性，使潜艇可以进入深海区，逃避深水炸弹的打击。引言

2024/12/176.1多相体系平衡的一般条件1相2组成可变的多相体系3平衡判据4热平衡条件5力平衡条件6相平衡条件

2024/12/17相相（phase）体系内部化学组成、物理和化学性质完全均匀的部分称为相（指在分子、原子尺度上的均匀性）。相与相之间在指定条件下有明显的界面，在界面上宏观性质的改变是飞跃式的。体系中相的总数称为相数，用?表示。

2024/12/17相气体不论有多少种气体混合，只有一个气相。其原因在于气体具有可无限混合的特性。液体按互溶程度可组成一相、两相或三相共存。固体一般有一种固体便有一个相。两种固体粉末无论混合得多么均匀，仍是两个相（固体溶液即固溶体，在分子或原子尺度上达到均匀,是单相）。

2024/12/17多相体系平衡的一般条件对于组成可变的多相体系，热力学基本方程为：式中?表示体系所含有的相数，K为每相中的组分数。

平衡判据2024/12/17TdSδQ，自发=δQ，平衡δQ，不可能发生过程的熵判据不做非体积功时，热力学第一定律：dU=δQ-pdV若封闭体系，达到热平衡和力平衡，可得到普适的平衡判据：dU≤TdS-pdV小于号：自发；等于号：平衡。

平衡判据2024/12/17封闭体系，不做非体积功，相变和化学变化过程的平衡判据还可推得：dH≤TdS+VdpdA≤-SdT-pdVdG≤-SdT+Vdp相比较

2024/12/17(1)热平衡条件：设体系有 个相，达到平衡时，各相具有相同温度多相体系平衡的一般条件封闭的多相体系中，相与相之间可以有热的交换、功的传递和物质的交流。对具有?个相体系的热力学平衡，实际上包含了如下四个平衡条件：(2)压力平衡条件：达到平衡时各相的压力相等

2024/12/17多相体系平衡的一般条件（4）化学平衡条件：化学变化达到平衡（3）相平衡条件：任一物质B在各相中的化学势相等，相变达到平衡任何其中的某一组分在任一相中的化学势都相等。

2024/12/17(1)热平衡条件设系统有?,?两个相，在组成、总体积和热力学能均不变的条件下（孤立体系），若有微量热自?相流入?相，系统总熵变化为当系统达平衡时当系统达平衡时，两相的温度相等。同理，可以推广到多相平衡系统。多相体系平衡的一般条件

2024/12/17多相体系平衡的一般条件(2)压力平衡条件设多相封闭体系在等温、等容（总体积V不变，但各相体积可变）及组成不变的条件下，设?相膨胀了dVα，?相收缩了dVβ：等温、等容达平衡时当系统达平衡时，两相的压力相等。同理，可以推广到多相平衡系统。=-pdV

2024/12/17多相体系平衡的一般条件(3)相平衡条件设多组分系统中有?和?两相，并处于平衡状态。在定温、定压下，有dnB的物质B从?相转移