热分析在催化研究中的应用.ppt

说明：在无NiO存在时，八配位WO3和四配位WO3在Al2O3上的分布为20%和80%。在有NiO存在时，若全按WO3还原计算，则八配位WO3的量均超过20%，四配位WO3的量仍保持在80%左右。这说明引入的Ni没有进入氧四面体空穴，而是进入了八面体空穴。如果2#和3#催化剂的第一段还原失重分别扣除引入NiO的理论还原失重量0.05mg和0.14mg，则由此计算八配位WO3的量皆占催化剂上WO3总量的19%，与无NiO存在时的20%只差1%。这可能是由于还原TG曲线分段误差造成的。结论：这说明在有NiO存在时八配位WO3和四配位WO3在Al2O3上的分布仍为20%和80%，引入Ni对两种配位WO3在Al2O3上的分布比例无影响。第31页,共46页，星期六，2024年，5月5.研究活性组分与载体的相互作用载体并非惰性物质，金属活性组分与载体之间存在相互作用，这种相互作用可导致催化剂性能的差异。5.1金属盐与载体的相互作用用浸渍法制备负载型催化剂通常是将某种盐负载在载体上，然后经干燥、焙烧而成，负载盐热性质的改变即证明金属盐与载体相互作用的存在。第32页,共46页，星期六，2024年，5月Cu(NO3)2?3H2O和负载在γ-Al2O3上的Cu(NO3)2于空气下的分解TG－DTG曲线。说明：对于Cu(NO3)2分解第一个峰出现在90~240℃的温区，为脱表面吸附水和结晶水峰；第二个峰出现在240~305℃的温区，为Cu(NO3)2分解峰。对于Cu(NO3)2/γ-Al2O3的分解第一个峰出现在30~185℃的温区，第二个峰出现在340~455℃的温区。结论：分解温度的差别在于金属盐与载体的相互作用。第33页,共46页，星期六，2024年，5月5.2金属氧化物与载体相互作用MoO3和负载在γ-Al2O3上的MoO3的还原TG-DTG曲线说明：在MoO3的还原曲线上只有一个峰出现在435~725℃温区；在其TG曲线上有对应的失重，为MoO3还原为MoO。在MO3/γ-Al2O3的还原DTG曲线上有两个峰，出现在324~405℃和535~780℃温区；在其TG曲线上皆有对应的失重，为负载MoO3分两步还原为Mo0。结论：WO3与γ-Al2O3存在相互作用。第34页,共46页，星期六，2024年，5月5.4焙烧温度对金属组分与载体相互作用的影响图16(a)、(b)分别为450℃和900℃NiO/Al2O3焙烧样于氢气下的还原TG和DTG曲线。说明：在450℃焙烧样的还原DTG曲线上与320～640℃出现一个还原峰，XRD谱证实主相是NiO。同时存在NiAl2O4，但晶粒细衍射峰弥散，说明有极少数的NiO和Al2O3相互作用形成NiAl2O4，大部分活性组分是以NiO形式存在。在900℃焙烧样还原DTG曲线上(b)于205~340℃出现NiO还原峰，于742~950℃出现NiAl2O4还原峰，XRD谱确证主相是NiAl2O4，说明经高温焙烧，NiO与Al2O3相互作用生成了尖晶石型化合物铝酸镍。第35页,共46页，星期六，2024年，5月图17(a)、(b)为450℃和900℃NiO/Nb2O5焙烧样于氢气下的还原TG-DTG曲线。说明:在450℃焙烧样的还原DTG曲线上，NiO还原峰消失，于623~810℃出现NiNb2O6还原峰，XRD谱证实了NiNb2O6物相的存在，说明NiO与Nb2O5于450℃相互作用就可形成新的化合物铌酸镍。在900℃焙烧样的还原DTG曲线上（b）也是于650~820℃出现NiNb2O6还原峰。XRD谱证实主相是NiNb2O6，而且比450℃焙烧样略增。说明于900℃NiO与Nb2O5相互作用生成了更多的NiNb2O6。第36页,共46页，星期六，2024年，5月图18(a)、(b)为450℃和900℃NiO/TiO2焙烧样于氢气下的还原TG-DTG曲线。说明：在450℃焙烧样的还原DTG曲线上NiO还原峰出现在273~560℃，是两个搭界的峰，分别为负载在两种晶型（锐钛矿70%，金红石30%）TiO2载体上NiO的还原。750℃出现一个很小的峰，可能是NiO与TiO2相互作用产物NiTiO3的还原。XRD谱表明：载体以锐钛矿为主，同时存在红金石。说明NiO与两种晶型的TiO2相互作用很弱。在900℃焙烧样的还原DTG曲线（b）上NiO还原峰消失，而于750℃还原峰明显增强，是