有机化学-绪论-1.pptVIP

*构象——由于围绕C-C单键旋转而产生的分子中各原子或原子团在空间的排列方式。1、乙烷的构象乙烷分子中两个甲基围绕碳碳σ键旋转时，其氢原子在空间的相对位置将不断改变，形成无数个不同的空间排列方式，它们互为构象异构体。典型的构象：交叉式和重叠式。三、烷烃的构象*交叉式构象重叠式构象乙烷交叉式构象与重叠式构象的表示方法垂直于C－C轴将C－C轴倾斜450沿C－C轴伞式锯架式纽曼式*乙烷构象势能关系图在重叠式中两个碳上氢原子间距为229pm(小于两个氢原子的半经之和240pm)相互间排斥，能量高。在交叉式中，两个氢原子的间距为250pm，交叉式能量最低，两者能差约为12KJ/mol。交叉式重叠式转动能垒分子由一个稳定的交叉式构象转为一个不稳定的重叠式构象所必须的最低能量。（25°C时转速达1011次/秒）扭转张力非稳定构象具有恢复成稳定构象的力量；*2、丁烷的构象CH3CH2CH2CH3看成是1，2－二甲基乙烷，沿C2、C3键旋转，产生各种构象，典型构象有四种：动画(丁烷的构象)*丁烷的能量图如下：注意：常温下，丁烷主要是以对位交叉式存在，全重叠式实际上不存在。*3、高级烷烃的构象高级烷烃的碳链呈锯齿形，由于分子主要以交叉式构象的形式存在。*§2.4烷烃的物理性质外观：状态，颜色，气味物理常数：沸点（b.p.) 熔点（m.p.) 折光率(n) 旋光度[α]λ密度（D）溶解度偶极矩（μ）光谱特征*常温(25℃)、常压(1atm)下，C4以下为gas，C5至C16为liquid,C17以上为solid。一、状态二、沸点沸点——化合物的液体蒸汽压等于外压(0.1Mpa)时的温度。范德华力包括静电引力、诱导力和色散力。沸点大小取决于分子间的作用力：分子间范德华力越大，其沸点越高。*（1）沸点一般很低（非极性，只有色散力）（2）直链烷烃M↑，b.p↑；原因：分子间色散力(瞬间偶极间的吸引力)与分子中原子的大小和数目成正比，分子量↑，色散力↑，因而b.p↑。*（3）相对分子质量相同、叉链多、沸点低。原因：支链多的烷烃体积松散，分子不易接近，分子间距离大，色散力小。（4）支链数相同：对称性↑，b.p↑；*化合物的固体蒸汽压等于液体蒸汽压时的温度，或者分子动能能够克服晶格能时，晶体便可熔化。取决于分子间的作用力和晶格堆积的密集度。三、熔点1、一般地，直链烷烃M↑，m.p↑。(C3以后)*分子间距离紧凑，分子间力大，晶格能高分子间距离松散，分子间力小，晶格能低2、偶碳数者m.p高，奇碳数者m.p低。3、烷烃的熔点变化与分子的形状有关。对称性越高，晶格能越大，m.p越高；对称性越差，晶格能越小，m.p越低。*支链M↑，m.p↓(不利于晶格的紧密排列)。对称性↑，m.p↑；新戊烷正戊烷异戊烷CH3-C-CH3CH3CH3CH3-CH2-CH2-CH2-CH3CH3CH3-CH-CH2-CH3mP：-17℃-130℃-160℃对称性逐渐增高熔点逐渐增大*四、相对密度（d）五、溶解度六、折光率正构烷烃中，随着碳链长度增加，折光率增大。不溶于水，易溶于有机溶剂CCl4、(C2H5)2O、C2H5OH等。碳数，则相对密度，最后近于0.78相对密度与分子引力有关，分子间引力增大，分子间的距离相应减少，故相对密度就增大。结构相似或极性大小相近的化合物可以彼此互溶，这就是“相似相溶”的经验溶解规律。*§2.5烷烃的化学性质烷烃中的C-C、C-H都是σ键，极性小，键能大。总体特点1、化学性质稳定2、高温、高压、光照或有催化剂存在时，烷烃可发生一些化学反应。室温下，对强酸，强碱，强氧化剂，强还原剂都不发生反应。烷烃的多数反应都是通过自由基机理进行的。*一、烷烃的燃烧－氧化1、完全氧化反应（1）每增加一个CH2，平均增加燃烧热－658.6KJ/mol。（2）支链烷烃比同数碳的正烷烃生成的热数值少