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有机化学课件第三章不饱和烃例亲电加成反应的一般形式解释下列反应的事实历程：3.与卤化氢的加成(2)反应机理马氏规则的理论解释1)诱导效应：受分子中电负性不同的原子或基团的影响，整个分子中成键的电子云向着一个方向偏移，分子发生极化的效应。不同杂化的碳的电负性:SP＞SP2＞SP32)碳正离子的稳定性带电体系，电荷分散程度越大，体系的稳定性就越大，烷基是给电子基，碳正离子上连接的烷基越多，越稳定：应用：间接水合法制备醇，如：乙醇，异丙醇等分离、鉴别烯烃与烷烃本章重点与难点烯烃的命名，构型的顺、反和Z、E标记法，次序规则；烯烃的化学性质：加成反应(加卤素、卤化氢、水、硫酸、次卤酸、催化氢化、过氧化物催化下的自由基加成反应)，氧化反应，?-H的卤代反应；Markovnikov规则；掌握不同碳正离子结构和稳定性的关系。炔烃的的化学性质：加成反应(加卤素、卤化氢、水、HCN)，氧化反应，金属炔化物的生成。共轭二烯烃的化学性质：1,2一加成和1,4一加成(加卤素、卤化氢)、双烯合成(Diels—Alder反应)试用简单的化学方法鉴别丙烷，丙烯和丙炔用鉴别流程图表示鉴别过程如下：1.分类：累积二烯烃：两个碳碳双键连在同一碳原子上例：CH2=C=CH2孤立二烯烃：两个碳碳双键被两个或两个以上单键隔开例：CH2=CH-CH2-CH=CH2共轭二烯烃：单双键交替出现例：CH2=CH-CH=CH2一、二烯烃的分类和命名§3.3二烯烃CH2=C=CH2丙二烯CH2=CH-CH=CH21,3-丁二烯2.命名：主链——含两个双键最长的碳链。称作“某二烯”。编号——使双键的位次之和最小。2-甲基-1,3-丁二烯(2Z,5E)-3,7-二氯-2,5-辛二烯C=C键长：137pmH2C=CH2键长：134pmC–C键长：148pmH3C–CH3键长：154pm键长有平均化的趋势。二、1,3-丁二烯的结构和共轭效应四个C均SP2杂化，四个Ｃ原子和６个原子氢共平面。1,3-丁二烯的π电子云分布不是局限在两个碳原子之间，而是分布在由四个碳原子组成的分子轨道中，这种现象称为电子离域或键的离域。形成的键叫大π键或离域π键。这种体系叫共轭体系。由于共轭产生的效应叫共轭效应。1.各原子均处于同一平面2.单双键键长趋于平均化3.共轭体系能量较非共轭体系低4.π电子转移时，共轭链上出现正负极性交替现象共轭效应特点共轭效应的类型（1）?-?共轭：单双键交替分布，形成?键p轨道在同一平面上相互重叠而成共轭体。（2）p-?共轭：单键的一侧有一?键，另一侧有未共有电子对的原子，或有一平行的p轨道。CH2=CH-CH=OHHHCCl:C..HHHCC.C..HHHHHCCC..HH+CH2=CH-Cl:CH2=CH-CH2.CH2=CH-CH2+Π34Π32Π33Π44①?-?共轭：?键与C-H?键共轭产生的电子离域效应。②?-p共轭：C-H?键与p轨道共轭产生的电子离域效应。（3）超共轭效应--超共轭效应比共轭效应弱得多烯烃的稳定性：R2C=CR2R2C=CHRRCH=CHRRCH=CH2CH2=CH2各种共轭效应的对分子稳定性影响的相对强度是：?-?超共轭和?-p超共轭体系的共同特点是：参与超共轭的σ键越多，超共轭效应越强。?-?共轭＞p-?共轭＞?-?超共轭＞?-p超共轭例：比较下列碳正离子（自由基）的稳定性1、1,2-加成和1,4-加成（卤素、氢卤酸）1,2-加成1,4-加成1,2-加成1,4-加成三、1,3-丁二烯的化学性质产生二种加成产物的原因（反应历程）：CH2-CH-CH=CH2+CH2-CH=CH-CH2BrBrBrBr1,2-加成产物1,4-加成产物稳定性：（Ⅰ）＞（Ⅱ）p-?共轭CH2—CH-CH=CH2Br+（Ⅰ）?-p超共轭CH2—CH-CH=CH2Br+（Ⅱ）第一步：CH2=CH-CH=CH2Br+第二步：CH2—CH-CH=CH2Br+CH2—CH—CH—CH2Br+Br-