北师大无机化学四版习题答案18章ds区金属.pdfVIP

其身正，不令而行；其身不正，虽令不从。——《论语》

第18章ds区金属

18.l为什么Cu(II)在水溶液中比Cu(I)更稳定，Ag(I)比Ag(II)稳定,Au易形成+III氧化态化合物?

2++2++

解：(1)Cu离子半径比Cu离子的小，而电荷又多一倍，所以Cu的溶剂化作用要比Cu

的强得多；Cu2+的水化能(－2121kJ·mol－1)已超过铜的第二电离能。所以Cu2+在水溶液中

+

比Cu稳足。

2++

(2)Ag和Ag的离子半径都较大，其水化能相应就小，而且银的第二电离能又比铜的第

二电离能大，因此Ag+比较稳定。

(3)金的离子半径明显比银的大，金的第3个电子比较容易失去，再加上d8离子的平面

正方形结构具有较高的晶体场稳定化能，这就使得金容易形成+Ⅲ氧化态。

18.2简述：(1)怎样从闪锌矿冶炼金属锌?(2)怎样从辰砂制金属汞?

解：(1)闪锌矿通过浮选法得到含有40％～60％ZnS的精矿石，焙烧使其转化为ZnO，再将ZnO

和焦炭混合在鼓风炉中加热至1373~1573K，使Zn以蒸气逸出，冷凝得到纯度为99％的锌

粉：

焙烧

2ZnS+3O=========2ZnO+2SO2C+O=======2CO

222

ZnO+CO=======Zn(g)+CO↓

2

(2)辰砂中制金属汞

辰砂碎石经粉碎，浮选富集之后，在空气在中焙烧或与石灰共热，然后使汞蒸馏出来。

HgS+O=======Hg+SO↑4HgS+4CaO======4Hg+3CaS+CaSO

224

18.3电解法精炼铜的过程中,粗铜(阳极)中的铜溶解，纯铜在阴极上沉积出来，但粗铜中的Ag、

Au、Pt等杂质则不溶解而沉于电解槽底部形成阳极泥，Ni、Fe、Zn等杂质与铜一起溶解，

但并不在阴极上沉积出来，为什么?

解：因电解过程是一个氧化还原的过程，从下面各金属离子电对的电极电势可以看出：Cu2+

2+2+2++3+2+

的氧化能力大于Ni、Fe、Zn而小于Ag、Au、Pt，所以在电解过程中，Ni、Fe、Zn

失去电子转入溶液中，而Ag、Au、Pt沉入阳极底部。

φ

M2+/M：Cu：0.342V,Ni：－0.257V，Fe：－0.44V，Zn：－0.762V，Ag+：0.78