亚甲基蓝分光光度计法.docx

A19亚甲基蓝分光光度计法测定水中硫化物的测量不确定度评定

1检测方法

1.1方法依据

依据GB/T16489-1996《水质硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法》对水中硫化物的测量不确定度进行评定。

1.2方法原理

在含高铁离子的酸性溶液中，硫离子与对氨基二甲基苯胺作用，生成亚基蓝，颜色浓度与水中硫离子浓度成正比。

1.3主要仪器

DR/400紫外-可见分光光度计，仪器编号：9508U000141，生产厂商：美国哈希公司。

1.4操作步骤

1.4.1校准曲线绘制

1.4.1.1标准使用液的配置

硫化物标准溶液由环境保护部标准样品研究所提供，编号为104402，质量浓度为100mg/L(S2-)，其相对扩展不确定度为3%，用10mL单标线移液管（A级）准确移取标准溶液10.00mL，置于200mL的棕色容量瓶（A级）中，用去离子水稀释至标线，配得质量浓度为5.00mg/L的硫化物标准使用液（此溶液为临时使用时现配，否则需要加固定剂固定保存）。

1.4.1.2校准曲线的绘制

分别取0,0.50,1.00,2.00,3.00,4.00,5.00mL硫化物标准使用液置于50mL比色管中，加水至50mL，加对氨基二甲苯胺溶液5.0mL，密塞，颠倒一次；加硫酸铁铵溶液1.0mL，立即密塞，充分摇匀。10min后，用10mm比色皿，以水作参比，在665nm处测量吸光度，并作空白校正，以校正后的吸光度与标准溶液中的硫化物含量（S2-,ug）作一元回归曲线。

1.4.2样品测定

取6个体积为300mL的溶解氧瓶，预先加入1mL浓度为1mol/L的乙酸锌溶液；然后加入地表水平行样品，同时每个溶解氧瓶中加入0.2mL质量浓度为100mg/L的硫化物标准溶液；然后加入2mL浓度为1mol/L的氢氧化钠溶液是溶液呈碱性并生成硫化锌沉淀。将此6个经过预处理后的样品作为平行样品进行测定。将预处理后的硫化锌沉淀移至50mL比色管中，加水至50mL，以下步骤同校准曲线绘制，并以蒸馏水代替试样，按相同操作步骤进行空白试验，以此对试样作空白校正。由硫化物校准曲线得到样品中硫化物含量的绝对值，除以样品体积得到样品中硫化物的含量（S2-,mg/L）。

2数学模型

水中硫化物质量浓度的计算公式为：(A19.1)

式中：c-水中硫化物的质量浓度，以S2-计，mg/L；

m-水中硫化物的质量，ug；

V-取样体积，mL。

校准曲线回归方程为：

y=a+bx(A19.2)

式中：y-溶液的吸光度；

a-校准曲线的截距；

b-校准曲线的斜率；

x-曲线查得硫化物的质量，同式（A19.1）中的m,ug。

根据以上计算公式得到水中硫化物测定不确定度的数学模型为：

u

式中：urelc

urelc

urelc

urelR

urelV

3不确定度的来源

由检测方法和数学模型分析，水中硫化物测量结果的不确定度来源主要有以下几个方面：

（1）样品测量重复性引入的不确定度；

（2）标准溶液配制引入的不确定度；

（3）校准曲线拟合产生的不确定度；

（4）样品回收率引入的不确定度；

（5）取样体积引入的不确定度。

4不确定度分量的评定

4.1标准使用液质量浓度引入的不确定度u

实际校准曲线所用硫化物标准使用液质量浓度为5.0mg/L，用10mL单标线移液管（A级）移取10.00mL质量浓度为100mg/L的硫化物贮备液到200mL的容量瓶（A级）中，稀释定容得质量浓度为5.0mg/L的硫化物标准使用液（以S2-计），其质量浓度的计算公式为：

c1

式中：c1-标准使用液质量浓度，

V1-标准使用液体积，mL

c0-标准储备液质量浓度，

V0-标准储备液体积，mL

由公式（A19.4）和不确定度传播率得硫化物标准使用液质量浓度的不确定度数学模型为：

urel

式中：u（c0）---标准贮备液引入的彼岸准不确定度；

u（V0）---10ml移液管体积引入的标准不确定度；

u（V1）---200ml容量瓶体积引入的标准不确定度。

4.1.1标准贮备液质量浓度引入的标准不确定度u（c0）

硫化物标准贮备液质量浓度为：100mg/L(以S2-计)，其相对扩展不确定度为3%，取扩展因子k=2，则贮备液引入的标准不确定度为：

u（c0）=（3%/2）×100mg/L=1.5mg/L

其相对标准不确定度为：

uxel（c0）=1.5mg/L100mg/L=1.5×10

4.1.210ml移液管体积引入的标准不确定度u（V0）

10ml移液管体积引入的不确定度由以下分量组成，其中包括：

（1）容量允差产生的标准不确定度u（V01）

10ml移液管容量允差为±0.020