中药化学31苷的提取分离技术.ppt

4.氧化开裂法Smith降解法常用的氧化开裂法，适于酸水解时苷元易被破坏的苷或难水解的碳苷，能避免采用剧烈酸水解而导致苷元结构遭破坏，对苷元的结构研究有重要意义。在水中或稀醇溶液中，用NaIO4在室温条件下将糖元氧化开裂为二醛。将二醛用NaBH4还原成醇，以防醛与醇进一步缩合而使水解困难。调节pH2左右，室温放置让其水解。反应可分三步：Smith降解苷：极性随着糖基的增多而增大。糖基增多，苷元所占比例相应变小，亲水性增大。01苷元：一般可溶于低极性有机溶剂。02苷的提取与分离苷的种类不同，性质不同，提取分离方法也不同。01原生苷类：需抑制或破坏酶的活性。如：甲醇、乙醇、沸水提取或在药材中加入一定量碳酸钙。02次生苷或苷元：利用酶水解，工业上一般采用发酵法来酶解。03在提取过程中要尽量避免与酸与碱接触，以防苷类被酸或碱水解。04一、苷的提取3.1苷的提取分离技术苷类又称配糖体：是由糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳连结而成的化合物，水解后又能生成糖和非糖化合物这两部分的物质。苷元：苷中的非糖物质，又称配糖基、苷元。苷元结构类型差别很大。如黄酮、蒽醌、甾体等。苷键：苷元与糖之间的连接键。糖：3214简介：中药中的糖类包括单糖、低聚糖和多糖。01多糖由10个以上的单糖聚合而成，多数多糖是由数百至数千个单糖聚合而成的。04单糖是糖的最小单位。02低聚糖由2~9个单糖聚合而成。03必备知识单糖01五糖醛糖甲基五碳糖02六碳醛糖03六碳酮糖糖醛酸04一、糖五碳醛糖六碳醛糖六碳酮糖2至9个单糖通过苷键键合而成的直链糖或支链糖。多糖01麦芽糖022.低聚糖依据苷元上连接糖链的位置是一处、两处还是多处：单糖链苷、二糖链苷等；依据苷元的结构类型：黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷、氰苷、吲哚苷等。依据苷元上连接的单糖基个数：单糖苷、二糖苷等；依据苷在植物体内是原本存在的还是次生的：原生苷和次生苷。依据苷键原子不同：可分为氧苷、硫苷、氮苷和碳苷，其中氧苷最多见。二、苷氧苷：苷键原子为氧。硫苷：苷键原子为硫。氮苷：苷键原子为氮。碳苷：苷键原子为碳。01苷类02苷的分类：按苷键原子分03苷的分类氧苷：最常见的是醇苷、酚苷和酯苷。醇苷：由糖的端基羟基与苷元上的醇羟基脱水缩合而成的苷。红景天苷龙胆苦苷具有致适应作用的红景天苷治疗肝炎的龙胆苦苷01酚苷是由糖的端基羟基与苷元上酚羟基脱水而成的苷。02天麻苷03丹皮苷04天麻中的镇静成分天麻苷05丹皮中的丹皮苷（2）酚苷具有抗霉菌作用R=H山慈菇苷AR=OH山慈菇苷B是由糖的端基羟基与苷元上的羧基脱水而成的苷。其苷键既有缩醛的性质又有酯的性质，故稀酸稀碱均易使其水解。（3）酯苷苦杏仁中具镇咳作用的苦杏仁苷氰苷是由糖的端基羟基与氰醇衍生物分子中的羟基脱水形成的苷，且多为α-氰基。氰基性质不稳定，易为稀酸和酶水解，其苷元α-羟氰性质也不稳定，易分解为醛和酮，并释放出易引起中毒的氢氰酸。R＝葡萄糖苦杏仁苷R＝H野樱苷0102（4）氰苷硫苷可看成由糖的端基羟基与苷元上的巯基（-SH）脱水缩合而成的苷，且其水解后的苷元不含巯基。01萝卜中的萝卜苷022、硫苷1氮苷是由糖的端基碳直接与苷元上的氮原子相连的苷。如：核苷类、腺苷、鸟苷、尿苷以及巴豆中的巴豆苷。2腺苷3巴豆苷3、氮苷是由糖的端基碳直接与苷元上的碳原子相连的苷。碳苷的苷元多为黄酮、蒽醌、蒽酮、没食子酸等，尤以黄酮碳苷最多。芦荟苷4、碳苷01原生苷02苦杏仁苷酶03次生苷（野樱苷）原生苷和次生苷性状1形态苷类多为固体，糖基少的易形成结晶，糖基多的多呈具吸湿性的无定形的粉末。2颜色苷类有的无色，有的如黄酮、蒽醌苷呈深浅不同的黄色、橙色。3味一般无味或稍具苦味，也有很苦（龙胆苦苷）或很甜（甜菊苷）4（二）苷的理化性质0201一般来说，苷类具亲水性，可溶于水、甲醇、乙醇等极性有机溶剂，不溶于乙醚、苯、石油醚等极性小的有机溶剂。而苷元具亲脂性，可溶于有机溶剂，不溶于水。溶解性苷有旋光性，且多为左旋，但水解后变为右旋的糖。另外，苷无还原性，但水解后的单糖却有还原性。故比较苷类水解前后旋光性和还原性的改变，均有助于检识苷类的存在。旋光性通过苷键的裂解反应切断苷键，可以了解苷元的结构及糖的种类，确定苷