己内酰胺工艺简述.docVIP

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ZHONGHUANG2010-11-05

WWW.C山东东巨化工股份有限公司10万吨/年己内酰胺项目

废水处理工程设计方案

0571“蓝天碧水绿色清静”

本项目是以苯为原料的10万吨/年己内酰胺大型化工生产装置，包含的主要装置有环己酮、环己酮肟化、己内酰胺精制、硫铵装置、双氧水制备装置等，与10万吨/年己内酰胺工程相匹配的各装置生产能力及规模如表2-1所示。

表2-1主要生产装置生产能力及规模表

序号

装置名称

产品名称

产品名称

单线能力

装置总能力

1

双氧水装置

27.5%双氧水

130000

130000

2

环己酮肟化装置

环己酮肟

102200

102200

3

己内酰胺装置

液态己内酰胺

100000

100000

4

己内酰胺罐区及装卸站

液态己内酰胺

44000

44000

5

己内酰胺造粒装置

固态己内酰胺

28000

56000

6

废液浓缩装置

废水

60000

60000

7

硫铵装置

硫铵

160000

160000

2.1.2生产工艺流程

环己酮肟化装置

（1）生产装置说明

根据业主提供相关资料，本项目己内酰胺装置采取氨肟化工艺，氨肟化工艺是近几年开发出来的一种环己酮肟生产的新工艺，它采用双氧水、液氨、环己酮为原料，一步反应直接生成环己酮肟，在发烟硫酸的作用下生产己内酰胺。因此生产流程短，控制简便，设备、管线材质要求一般，三废排放量少，目前国内已有10万吨/年装置在生产。

拟建项目采用意大利安尼公司开发的氨肟化工艺技术。环己酮、双氧水、气氨、叔丁醇加入到釜式反应器中（1开1备），在温度85℃，压力0.4Mpa，在催化剂（主要成分为Ti）作用下，同时进行双氧水与氨反应合成羟胺和羟胺与环己酮的肟化反应，生成环己酮肟，经分离催化剂、溶剂萃取和环己酮肟的蒸馏得到产品环己酮肟。其工艺过程包括肟化反应、溶剂回收、双级萃取、洗涤、萃取剂回收净化、肟/酮蒸馏、尾气处理、污水预处理等工序。氨肟化装置生产出的符合质量标准的环己酮肟全部用于生产己内酰胺。

（2）工艺流程简述

1、反应工段

精环己酮、双氧水及液氨等物料自装置外送到氨肟化反应器。环己酮过滤后，通过一个环形分布器切线送入反应器。过氧化氢溶液（双氧水）从存储区出来后，首先经过过滤，然后通过一个在合适紊流的环形（喇叭口形的）分布器输送到反应器。液氨经过过滤，送入反应器底部的内盘管，并在此蒸发，除去部分反应热，然后通过一个分布器送入反应器底部。非连续的新鲜（补充）溶剂（叔丁醇），与溶剂蒸馏塔顶出来的循环回流溶剂，一并送入反应器。

在氨肟化反应器中，经钛催化剂的作用，各物料发生肟化反应，环己酮的转化率大于99.5%。其反应原理如下：

主反应式：

副反应式：

4H

4H2O2+2NH3N2O+7H2O

3H2

3H2O2+2NH3N2+6H2O

2H

2H2O2O2+2H2O

在氨肟化反应器顶部充入氮气稀释，避免形成爆炸气体混合物。反应器产生气相含有NH3、叔丁醇、水、N2O、O2及N2等组分，经过循环水冷凝器冷凝和脱盐水吸收塔吸收，全部回收其中的NH3和叔丁醇。脱盐水吸收塔顶部排出的尾气（G1）含有水、N2O、O2及N2等组分，进入尾气反应器进行催化处理。尾气反应器装有催化剂（该催化剂是一种铑（0.5%）∕Al2O3球形催化剂，可稳定使用8000小时以上）的绝热固定床反应器，N2O分解率至少达到99.9%，处理后的尾气在用尾气吸收塔处理（采用活性炭吸附处理），处理后尾气（G1）排空。

浓度约为20%wt的苯己溶液，由塔顶自流进入苯己内酰胺泵槽，通过苯己出料泵打入苯己贮槽。

含有不溶于苯的杂质残液（水相），从己内酰胺萃取塔底分离出来，送入冷凝液汽提塔中，冷凝液汽提塔底部的再沸器中通入蒸汽，通过加热方式，使残存在残液的少量溶剂和水分离出来，进入苯汽提塔，塔底废液进入废液浓缩塔。冷凝液汽提塔底的残液（S5）由冷凝液汽提塔出料泵送入废液浓缩装置。

（2）己内酰胺反萃取

把己内酰胺从苯己溶液中反萃取到工艺冷凝水（脱盐水）中，可使己内酰胺与油溶性杂质分离。

苯己贮罐低层含硫铵的水溶液，用釜液泵抽出除去溶剂后送硫铵装置回收硫铵。分离硫铵后的苯己溶液仍含有少量的水，经反萃取塔进料泵抽出，通过聚结器后进入脉冲式反萃塔的底部。来自蒸发系统的工艺冷凝水加入到反萃塔顶，两相逆流接触，己内酰胺被反萃到工艺冷凝水中。

为了获得所需规格的苯己液滴，反萃塔采