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蒸馏和沸点的测定

一、实验目的

1．了解测定沸点的意义和蒸馏的意义，掌握常量法（即蒸馏法）及微量法

测定沸点的原理和方法。

2．掌握圆底烧瓶、直型冷凝管、蒸馏头、真空接受器、锥形瓶等的正确使

用方法，初步掌握蒸馏装置的装配和拆卸技能。

3．掌握正确进行蒸馏操作和微量法测定沸点的要领和方法。

4．掌握水浴加热操作技术。

二、实验原理

液体的分子由于分子运动有从表面逸出的倾向，这种倾向随着温度的升高而

增大。如果把液体置于密闭的真空体系中，液体分子继续不断地逸出而在液面上

部形成蒸气，最后使得分子由液体逸出的速度与分子由蒸气中回到液体中的速度

相等，亦即使其蒸气保持一定的压力。此时液面上的蒸气达到饱和，称为饱和蒸

气。它对液面所施加的压力称为饱和蒸气压。

实验证明，液体的蒸气压只与温度有关，即液体在一定温度下具有一定的蒸

气压。这是指液体与它的蒸气平衡时的压力，与体系中存在的液体和蒸气的绝对

量无关。

蒸气压/mmHg*

1600乙醚丙酮

1500

1400水

1300

1200

1100

1000

900

800

700

600溴苯

500

400

300

200

100

020406080100120140

温度/OC

温度与蒸气压关系图

*1mmHg=133Pa

当液体的蒸气压增大到与外界施于液面的总压力（通常是大气压力）相等时，

就有大量气泡从液体内部逸出，即液体沸腾。这时的温度称为液体的沸点，通常

所说的沸点是在0.1Mpa（即760mmHg）压力下液体的沸腾温度。例如水的沸点

为100℃，即指大气压为760mmHg时，水在100℃时沸腾。在其它压力下的沸

点应注明，如水的沸点可表示为95℃/85.3kPa。

在常压下蒸馏时，由于大气压往往不是恰好为0.1Mpa，但由于偏差一般都

很小，因此可以忽略不计。

纯粹的液体有机化合物在一定的压力下具有一定的沸点，但是具有固定沸点

的液体不一定都是纯粹的化合物，因为某些有机化合物常和其它组分形成二元或

三元共沸混合物，它们也有一定的沸点。

当液态物质受热时蒸气压增大，待蒸气压大到与大气压或所给压力相等时液

体沸腾，即达到沸点。所谓蒸馏就是将液态物质加热到沸腾变为蒸气，又将蒸气

冷却为液体这两个过程的联合操作。

分馏：如果将两种挥发性液体混合物进行蒸馏，在沸腾温度下，其气相与液

相达成平衡，出来的蒸气中含有较多量易挥发物质的组分，将此蒸气冷凝成液体，

其组成与气相组成等同（即含有较多的易挥发组分），而残留物中却含有较多量

的高沸点组分（难挥发组分），这就是进行了一次简单的蒸馏。

如果将蒸气凝成的液体重新蒸馏，即又进行一次气液平衡，再度产生的蒸气

中，所含的易挥发物质组分又有增高，同样，将此蒸气再经冷凝而得到的液体中，

易挥发物质的组成当然更高，这样我们可以利用一连串的有系统的重复蒸馏，最

后能得到接近纯组分的两种液体。

应用这样反复多次的简单蒸馏，虽然可以得到接近纯组分的两种液体，但是

这样做既浪费时间，且在重复多次蒸馏操作中的损失又很大，设备复杂，所以，

通常是利用分馏柱进行多次气化和冷凝，这就是分馏。

在分馏柱内，当上升的蒸气与下降的冷凝液互凝相接触时，上升的蒸气部分

冷凝放出热量使下降的冷凝液部分气化，两者之间发生了热量交换，其结果，上

升蒸气中易挥发组分增加，而下降的冷凝液中高沸点组分（难挥发组分）增加，

如果继续多次，就等于进行了多次的气液平衡，即达到了多次蒸馏的效果。