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Chapter5Complexometrictitration1
OutlineComplexesandformationconstantsCalculationincomplexationreactionsIndicators:mechanismandselectionTitrationcurvesandtitrationerrorSelectivetitrationApplications2
Complexesandformationconstants
Coordinationcomplex:metalionligandCationcoordinationnumber:2,4or6FormationconstantInorganicligand:lowstability(withlimitedexceptions)3
ChelatechelationMultiple-bondingbetweenligandmetalionFormationof5or6memberheterocyclicringsHigherstabilitythaninorganicligandsMetal-EDTAEthylenediamine,twobondswiththesamecentralmetalion4
Formationreactionandconstant(stepwise)StepwiseformationreactionsFormationconstants5
OverallreactionandconstantsOverallformation(cumulative)constantCumulativeresultofpreviousnsteps6
DistributioninequilibriumAnalyticalconcentrationAfunctionoffreeligandconcentration7
FractionofdifferentspeciesFreemetalionIfc(L)c(M),then8
ExampleofCu2+-NH3complexc(Cu2+)=0.10molL-1,c(NH3H2O)=1molL-1,[NH3]=0.6molL-1Cumulativeconstants:Nopredominantspecies9
EDTAastitrantEthylenediaminetetraaceticacidH4Y,alsoabsorbs2protons,H6Y2+Hexaproticacid,withpKas,0.9,1.6,2.07,2.75,6.24and10.3410
Multiple-bondingwithcentralionChelationwithmostmetalions1:1ratioinchelationHighstabilityAlsoadoptedinotherapplications(medical,industryapplication:bindmetalionsforchelationtherapy)disodiumEDTA11
MainreactionandsidereactionsSidereaction:reactionsofthemetalionorligandbesidesthemainreaction12
Conditionalformationconstant [M] [M’] [Y] [Y’][MY] [MY’]Sidereactioncoefficients13
Sidereactioncoefficientssignificantlyinfluencedbyacidity:acidiceffectcoefficientPart1:theligands:protonation14
SidereactioncoefficientsRelateswithcumulativeconstantsβand[A]Part2:themetalions:complexationwithotherligands15
EffectfromformationofhydroxocomplexEffectofammoniaonmetalio
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