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15.4醇的氧化5.4.1用二甲亚砜氧化5.4.2用铬试剂氧化5.4.3用高价碘化物氧化5.4.4催化氧化〔选讲〕
25.4.1用二甲亚砜氧化二甲亚砜可与各种亲电试剂反响生成活性锍盐(sulfoniumsalt)活性锍盐与醇反响生成烷氧基锍盐烷氧基锍盐发生消除，生成醛或酮
3二甲亚砜氧化醇为醛、酮的过程
4解释二甲亚砜氧原子的亲核性前几章是否碰到过二甲亚砜作为亲核试剂的反响
5用二甲亚砜氧化的典型反响Pfitzner-Moffatt(普菲茨纳-莫法特)氧化,1963Albright-Goldman氧化，1965Parikh-Doering〔帕瑞克-多林〕氧化，1967Swern〔斯文〕氧化，1978这些氧化反响的区别在哪里？
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7Swern氧化1976年，DSwern发现TFAA能在－50℃下活化DMSO氧化醇为醛酮1978年又发现草酰氯作为活化剂较TFAA更有效
8Swern氧化的机理〔TFAA活化〕为什么DMSO不能一步取代三氟乙酸根离子？
9Swern氧化的机理〔TFAA活化，续〕讨论中间体内鎓盐结构
10中间体的Pummerer重排
11Swern氧化的机理〔草酰氯活化〕
12Swern氧化的机理〔草酰氯活化，续〕
13Swern氧化的特点无溶剂易爆炸!!!常在二氯甲烷中反响低温反响〔－78℃〕DMSO与草酰氯的起始加成物在－60℃以上不稳定TFAA作活化剂－30℃以上会发生Pummerer重排
14Swern氧化法的改进XunHeandTakHangChan.Newnon-volatileandodorlessorganosulfurcompoundsanchoredonionicliquids.RecyclablereagentsforSwernOxidation.Tetrahedron,200662(14):3389–3394二甲亚砜，二甲硫醚有恶臭，本钱高以下文献提出将亚砜负载在离子液体上，无恶臭，可循环使用
15a:n=1b:n=2c:n=5
16Swern氧化合成vapiprost伐哌前列素：抗血小板凝聚
17DanielLednicer.Strategiesfororganicdrugsynthesisanddesign,p16,NewYork:JohnWileySons,Inc,1998参考文献
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19Swern氧化合成(+)-asteltoxinAmycotoxin，毒枝菌素
20Eom,K.D.,Raman,J.V.,Kim,H.,Cha,J.K.TotalSynthesisof(+)-Asteltoxin.J.Am.Chem.Soc.2003,125(18):5415-5421.参考文献
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24Pfitzner-Moffatt氧化反响通式
25Pfitzner-Moffatt氧化反响特点DMSO的活化剂DCC需过量〔3倍以上〕，后处理时加草酸可除去过量的DCC反响必须有中等强度的酸催化，如H3PO4,二氯乙酸，强酸吡啶盐等，强酸对反响有阻碍作用副产物二环己基脲较难除去，用水溶性的碳二亚胺替代DCC可克服这一问题
26Pfitzner-Moffatt氧化机理DMSO的活化
27Pfitzner-Moffatt氧化机理〔续〕
28Pfitzner-Moffatt氧化机理〔续〕
29Pfitzner-Moffatt氧化反响操作将二环己基碳二亚胺〔DCC)溶于DMSO中，然后参加醇和催化酸(磷酸，三氟乙酸，吡啶-磷酸等〕进行反响
30Pfitzner-Moffatt氧化反响实例
315.4.2用铬试剂氧化典型反响：Jones氧化1946年，ERHJones发现三氧化铬与稀硫酸的溶液可将伯醇氧化成羧酸，仲醇氧化成酮
32Jonesoxidation,1946
33Jones氧化的机理稀溶液中铬酸以单体H2CrO4存在浓溶液中铬酸以二聚体H2Cr2O7存在反响中醇先与铬酸形成铬酸酯,再脱氢生成产物动力学同位素效应测定说明脱氢是速率控制步骤
34碱促进分子间脱氢机理
35无碱促进分子内脱氢机理
36Jones试剂的制备和氧化操作Jones试剂的制备实例Jones氧化操作将26.7gCrO3溶于23mL浓硫酸中，加水稀释到100mL0~20oC往醇的丙酮溶液中滴加Jones试剂
37Jones试剂氧化仲醇的实例
38Jones氧化合成石斛碱石斛碱,(-)-dendrobine
39参考文献Sha,C.-K.,Chiu,R.-T.,Yang,C.-F.,Yao,N.-T.,Tseng,W.-H.,Li
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