第五章 黄酮类化合物课件.ppt

第五章黄酮类化合物二、溶解度1.游离黄酮：有极性（含氧基团）,难溶或不溶于水，易溶于MeOH,EtOH,EtOAc,Et2O及稀碱水溶液黄酮、黄酮醇及查耳酮是平面型分子，分子堆砌紧密，分子间引力较大，更难溶于水。二氢黄酮、二氢黄酮醇是非平面型分子，分子排列不紧密，分子间引力降低，对水的溶解度较大。第五章黄酮类化合物花色苷元（花青素）类虽系平面型分子，但以离子形式存在，具有盐的通性，故亲水性较强，水溶度较大。黄酮苷元引入羟基越多，水溶性越强，羟基甲基化后，则增加在有机溶剂中的溶解度。2.黄酮苷类：水溶性相应增大，在有机溶剂中的溶解度相应减小。黄酮苷一般易溶于H2O,MeOH,EtOH等，难溶或不溶于苯，氯仿等。第五章黄酮类化合物三、酸碱性1、酸性黄酮类化合物多具有酚羟基而呈酸性，可溶于碱性水液，吡啶，甲酰胺及二甲基甲酰胺。酸性强弱顺序：7、4’-二OH7或4’–OH一般Ar-OH5-OH5%NaHCO35%Na2CO30.2%NaOH5%NaOH此性质可用于提取、分离及鉴定工作。AB第五章黄酮类化合物2、碱性?-吡喃酮上的1-位氧原子上有未共用电子对，表现微弱的碱性，可与强无机酸如浓硫酸，盐酸生成yang盐，但极不稳定，加水即可分解。黄酮类化合物溶于浓硫酸中生成的yang盐常表现特殊的颜色，可用于鉴别。第五章黄酮类化合物四、显色反应

(一)还原反应盐酸-镁粉（盐酸-锌粉）反应黄酮、黄酮醇及二氢黄酮、二氢黄酮醇类在盐酸-镁粉作用下，易被氢化还原，迅速生成橙红-紫红（个别有紫-兰色）。B环有-OH或OCH3取代时，颜色随之加深，查耳酮、橙酮、儿茶素类则不反应。花色素及部分查耳酮、橙酮等在浓盐酸酸性条件下也会发生色变，故须先做一对照。第五章黄酮类化合物四氢硼钠反应与二氢黄酮类化合物产生红-紫色。取样品10mg溶于甲醇，加NaBH410mg，再滴加1%浓盐酸或浓硫酸，呈红-紫色。第五章黄酮类化合物（二）金属盐类试剂的络合反应黄酮类化合物分子结构中多有3-OH,4=O;5-OH,4=O;邻二酚羟基，常可与铝盐、铅盐、锆盐、镁盐等试剂生成有色络合物。铝盐1%AlCl3或Al(NO3)3：生成络合物为黄色(?max=415nm)，并有荧光。第五章黄酮类化合物铅盐1%PbAc2或碱式醋酸铅水液。生成黄-红色沉淀。醋酸铅可沉淀具有邻二酚羟基或兼有3-OH,4=O或5-OH,4=O者。碱式醋酸铅可沉淀具有一般酚类化合物。第五章黄酮类化合物锆盐:2%二氯氧化锆甲醇液第五章黄酮类化合物镁盐醋酸镁甲醇液作显色剂，可在纸上进行。二氢黄酮（醇）类显天蓝色荧光，若具有C5-OH，色泽更明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类则显黄-橙黄-褐色。氯化锶(SrCl2)使具有邻二酚羟基的黄酮类化合物显绿-棕色-黑色沉淀。氯化铁(FeCl3)检查酚羟基。多数黄酮类化合物具有酚羟基，可产生阳性反应，生成绿、蓝、黑、紫等颜色。第五章黄酮类化合物条件：1、具有下列结构（5-羟基黄酮，2’-羟基查耳酮）2、有无机酸或有机酸存在在草酸存在下，显黄色并带绿色荧光。在枸橼酸丙酮存在条件下，只显黄色而无荧光。（三）硼酸显色反应第五章黄酮类化合物日光及紫外光下，通过纸斑反应，观察样品用碱性试剂处理后的色变情况。1.二氢黄酮类易在碱液中开环，转变成相应异构体——查耳酮类化合物，显橙-红色。（四）碱性试剂显色反应第五章黄酮类化合物2.黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通入空气后变为棕色，据此可与黄酮类区别。3.黄酮类化合物当分子中有邻二酚羟基取代或3,4’-二羟基取代时，在碱液中不安定，很快氧化，由黄色?深红色?绿棕色沉淀。第五章黄酮类化合物(五)与五氯化锑的反应

查耳酮的无水CCl4溶液与五氯化锑作用生成红或紫红沉淀黄酮、黄酮醇、二氢黄酮类显黄-橙黄色。方法：样品5-10mg溶于5ml无水CCl4中，加1ml2%的五氯化锑的CCl4溶液。

反应必须无水，否则生成沉淀不稳定。第五章黄酮类化合物（六）Gibbs反应检查5-OH对位未被取代的黄酮。将样品溶于吡啶中，加入Gibbs试剂显蓝或蓝绿色。Gibbs试剂:甲液：0.5%2,6-二氯苯醌-4