无机及分析化学第三章-化学热力学初步.pptVIP

第三章热力学初步〔5学时〕;学习要求;重点：理解?G、△S、△H的意义；掌握?HΘ、?SΘ、?GΘ的各种计算方法；利用?G判断反响进行的方向。

难点：?HΘ、?SΘ、?GΘ的计算与意义，热力学与动力学、反响的可能性与反响速率的区别。;热力学

热力学根底

化学热力学解决的问题

化学热力学特点

化学动力学解决的问题;吉布斯;§2-1根本概念;2、体系的分类〔按体系与环境之间的物质交换和能量交换关系分类〕;二、状态和状态函数;体系的性质，根据它与体系中物质数量的关系，又可分为两大类：

;三、过程和途径;

〔2〕完成一个过程所经历的具体步骤称为途径。

一个过程可由许多途径来实现，但无论经历哪种途径，状态函数的改变量是相同的。;四、热、功、内能;功和热是能量传递的两种方式，是过程量，与途径有关。

功和热的相同点：

A都是能量，在体系获得能量后，便不再区分热和功。

B都不是体系的状态函数，是与过程相联系的物理量。

C功是有序运动的结果，热是无序运动的结果。

D功能完全变为热，而热不能完全转换为功。;五.热力学第一定律

能量具有各种不同的形式，它们之间可以互相转化，而且在转化的过程中能量的总值不变。

ΔU=q+w;对任一化学反响

dD+eE=fF+gG

移项后可写成

0=-dD–eE+fF+gG

并可简写成

式中，B表示参加化学反响的各种物质，νB表示式中各物质的化学计量数。

νD=-dνE=-eνF=fνG=g;对反响物来说，化学计量数为负值；对生成物来说，化学计量数为正值。;例：N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)，如果反响中有1molN2和3molH2完全反响生成2molNH3;由于Δξ与化学计量数ν有关，而ν又与化学方程式的书写有关，Δξ显然也与反响式书写有关。;§2-2热化学;3.恒压反响热QP和焓;①通常所指的反响热，假设没特别说明，都指恒压反响热QP，均用ΔH来表示。

②等压下，ΔH与ΔU间关系式为：ΔH=ΔU＋PΔV

当反响物与产物都处于固态or液态时，ΔV很小，可忽略，ΔH=ΔU

当有气体参与反响时〔有气体生成或有气体参加反响〕，应用理想气体状态方程式，PΔV=ΔngRT

ΔH=ΔU＋ΔngRT，Δng=ξ∑?B

???作为反响，可将产物看作终态，反响物当作始态，那么反响的焓变：ΔH=ΣH产物－ΣH反响物

当H反响物H产物，QP=ΔH0，反响吸热，

当H反响物H产物，QP=ΔH0，表示反响放热，;④温度对化学反响的焓变有影响，但影响较小，近似计算时常忽略不计。

⑤我们研究的化学反响一般都在常压〔P0〕下进行，为研究方便，化学上规定了物质的标准态：指标准压力P0为105下的纯物质的状态。;[例]在373K和101.3kPa下，2.0mol的H2和1.0molO2反响,生成2.0mol的水蒸气,总共放出484kJ的热量.求该反响的ΔH和ΔU。;二.热化学方程式

——表示化学反响及其热效应关系的化学方程式。;热力学上的“标准状态”：

只涉及浓度〔或压力〕项，;三.盖斯定律;C+O2;用盖斯定律计算反响热时，利用反响式间的代数关系计算更简便。;

注意：盖斯定律只适用于恒容或恒压过程中进行的反响。因为恒容下QV=ΔU，恒压下QP=ΔH，H、U为状态函数，它们的变化值ΔH、ΔU只取决于体系的始态和终态，与途径无关。而非恒容或恒压下的反响，没有QV=ΔU或QP=ΔH的关系式成立，就不满足盖斯定律。因为此时Q就不能为ΔU、ΔH代替。

一般的化学反响，假设没特别说明，均指恒压反响，其反响热均为恒压反响热。;四.反响焓变的计算;2.应用：由标准生成焓计算反响的标准焓变;反响物

(过渡态);例、计算反响CH4〔g〕＋2O2〔g〕=CO2〔g〕＋2H2O〔l〕的ΔrH0m;3、标准摩尔燃烧焓;§2-3化学反响的方向与限度;1．自发过程具有不可逆性，即它们只能朝某一确定的方向进行。

自发过程之所以单向进行，是由于系统内部存在某种性质的差异〔如温度差ΔT等〕，过程总是向着消除这些差值的方向进行。换言之，这些差值就是推动过程自动发生的原因和动力。反之，自发过程的逆过程就不可能自动进行，假设要它们进行，必须借助外力，即环境对系统做功。这样，环境和系统都不可能恢复到原有状态。;2．过程有一定的限度——平衡状态。

当上述过程的温差ΔT、水位差Δh、电势差ΔV、压力差ΔP、和浓度差Δc分别为零时，就到达了一个相对静止的平衡状态，这就是自发过程在一定条件