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第7期秦永杰等.西门子气相色谱仪在总硫检测中的应用及故障处理967

西门子气相色谱仪在总硫检测中的应用及故障处理

秦永杰尹会

(兖矿国泰化工有限公司，山东膝州277527)

摘要介绍了西门子气相色谱仪在变压吸附装置微量硫化物检测中的应用，分析其工作原理和总硫含量的计算。重点介绍了在使用维护中的常见故障及处理方法。

关键词气相色谱仪火焰光度检测器总硫含量在线分析

中图分类号TH833文献标识码B文章编号1000-3932(2012)07-0967-03

兖矿国泰化工有限公司的变压吸附装置采用一台西门子气相色谱仪对净化气中的总硫含量进行在线分析，于2008年10月投入使用。在原一期装置中，采用醋酸铅纸带法对总硫进行检测，该方法的缺点是需定期更换醋酸铅纸带和醋酸溶液，且醋酸铅纸带很容易被空气中的硫化物污染，造成测量值偏高。而气相色谱法则不存在这个问题，同时气相色谱法还可将工艺气中的硫化氢、羰基硫等硫化物分别检测出来，然后通过程序计算出总硫含量。

1气相色谱仪总硫检测原理

在气相色谱仪中通过色谱柱将硫化氢、羰基硫与其他组分分开，然后送入火焰光度检测器中进行测量。火焰光度检测器(FlamePhotometricDetector,FPD)是在20世纪60年代末期发展起来的一种具有高灵敏度、高选择性的是质量型选择性检测器(图1)。所谓高选择性是指检测器针对含硫、磷化物有信号响应，其信号强度远远高于碳氢化合物，因此也叫硫磷检测器，一般分为燃烧和

光电两部分，前者为火焰燃烧室，后者由滤光片、光电倍增管等组成，其结构如图2所示。

遮光罩-氢气

遮光罩

-氢气空气

载气+组分从色谱柱来

放空

石

英散热片

窗滤光片光电倍增管

放大器记录仪

高压电源

发光室

图2火焰光度检测器结构示意图

火焰光度检测器在工作状态时，通入的氢气量必须多于通常燃烧时所需要的氢气量，即在富氢情况下燃烧得到火焰。气体组分在富氢(氢气量：氧气量3:1)的火焰中燃烧时组分不同程度地变为碎片或原子，其外层电子由于互相碰撞而被激发，当电子由激发态返回低能态或基态时，会发射出特征波长的光谱，这种特征光谱通过定制的干涉滤光片后进入光电倍增管进行测量(含有磷、硫、硼、氮及卤素等的化合物均能产生这种光谱)。硫在火焰中产生350~430nm的光谱，其特征光的波长为394nm;磷产生480～600nm的光谱，其特征光的波长为526nm。火焰光度检测器对硫和磷的响应机理不同，一般认为含硫化合物在富氢焰条件下产生不可逆的分解，生成硫原子，并在外围冷焰区生成激发态的硫分子S?·,当其

图1西门子火焰光度检测器收稿日期：2012-06-06(修改稿)

万方数据

968化工自动化及仪表第39卷

跃迁回基态时，发射出350~430nm的特征分子光谱。光发射强度与S?的浓度成正比，即与[S]2成正比，但线性范围比较窄，一般为102~1031。

2总硫检测计算方法

2.1工艺气体的组成成分

取样点的总硫含量非常低，不能直接进行测量，需在助燃空气中增加一个硫渗透管，以持续产生10??级有机硫的渗透量，这样检测器的输出信号才能被抬高，基线电压达到4~6V区间，使得10?级的痕迹量浓度硫化氢气体被较容易地检测、识别出来。这是因为火焰光度检测器对硫化物的响应为非线性，响应值与硫化物的含量成指数关系，在硫化物浓度低时，单位硫化物的含量的响应值低；在硫化物在硫化物浓度高时，单位硫化物的含量的响应值高。在极低的应用中，为了提高硫化物含量分析的灵敏度，需采用掺入本底硫的方法。工艺气体的组成成分见表1。

表1工艺气体的组成成分%

组成成分氢气二氧化碳一氧化碳氮气甲烷总硫

浓度43.690.1055.940.150.122×10-

2.2总硫含量的计算

西门子气相色谱议使用色谱柱将硫化氢、羰基硫等硫化物分离之后送入FPD检测器进行测量，并分别得到硫化氢和羰基硫的浓度，然后通过程序求和，再将结果通过4~20mA或其他通信方式送入控制室。求和主程序为：

Variables

Di