缝隙腐蚀与防护.docxVIP

缝隙腐蚀与防护

?摘要：缝隙腐蚀常发生在腐蚀介质中的金属表面上，是在缝隙和其他隐蔽的区域内发生的一种局部腐蚀。孔穴、垫片接触面、搭接缝内、沉积物下、紧固件缝隙内是常发生缝隙腐蚀的地方。凡是依靠氧化膜或钝化层抗腐蚀的金属特别易发生这种腐蚀。在许多介质中，特别是含氧的介质中会发生缝隙腐蚀。缝隙腐蚀也是一种电化学腐蚀。这是由于金属溶解入介质中后便放出电子，如果有氧，特别是有氯离子，将与电子在水溶液中形成OH?或H+Cl?，使金属不断腐蚀。即使缝隙中的氧消耗完，但由于氯离子有快速迁移能力，得以使金属在缝隙中的氯化物浓度增加，即缝隙中加快了腐蚀。

?关键词：缝隙腐蚀；原理；特征；影响因素；防护

1缝隙腐蚀

?1.1缝隙腐蚀的定义

?缝隙腐蚀常发生在腐蚀介质中的金属表面上，是在缝隙和其他隐蔽的区域内发生的一种局部腐蚀。孔穴、垫片接触面、搭接缝内、沉积物下、紧固件缝隙内是常发生缝隙腐蚀的地方。凡是依靠氧化膜或钝化层抗腐蚀的金属特别易发生这种腐蚀。在许多介质中，特别是含氧的介质中会发生缝隙腐蚀。缝隙腐蚀也是一种电化学腐蚀。这是由于金属溶解入介质中后便放出电子，如果有氧，特别是有氯离子，将与电子在水溶液中形成OH?或H+Cl?，使金属不断腐蚀。即使缝隙中的氧消耗完，但由于氯离子有快速迁移能力，得以使金属在缝隙中的氯化物浓度增加，即缝隙中加快了腐蚀。

?造成缝隙腐蚀的狭缝或间隙的宽度必须足以使腐蚀介质进入并滞留其中，所以缝隙腐蚀通常发生在25～100μm的缝隙中。而在那些宽的沟槽或宽的缝隙中，因腐蚀介质畅流而一般不发生缝隙腐蚀损伤。

?

金属部件在介质中因金属与金属间形成非常小的缝隙，使缝隙内介质处于直流状态，形成氧浓差电池而引起的局部腐蚀称为缝隙腐蚀。包括垫圈，缠绕和金属重叠处的衬垫腐蚀；腐蚀产物或污泥的沉积或海生物附着而引起的沉积腐蚀；普通钢涂膜下见到的纤维状腐蚀；金属在电解质溶液溶液中因为氧的扩散在水面上形成三相界面上的强烈的水线腐蚀。

几乎所有金属和合金都会缝隙腐蚀，但各种金属对缝隙腐蚀的敏感性不同，但以充气的含活性阴离子的中性介质最容易引起缝隙腐蚀：自钝化金属的敏感性较高，非自钝化金属（如碳钢）的敏感性较低，自钝化能力愈强愈敏感。奥氏体不锈钢是一种能耐多种苛刻介质腐蚀的优良合金，但是也会发生缝隙腐蚀。?

1.2缝隙腐蚀的原理

Mo、N、Cu、Si等能有效提高不锈钢的耐腐蚀性能，均涉及对钝化膜的稳定性和再钝化能力所起的作用。

1.3.2环境因素的影响

不锈钢的缝隙腐蚀大多发生在充气的中性氯化物介质，如海水中，通常介质中氯离子的浓度越高，发生缝隙腐蚀的可能性越大。当氯离子浓度超过0.1%时便发生缝隙腐蚀的可能。除了氯离子外，溴离子和碘离子也能引起缝隙腐蚀。此外，介质溶解氧浓度大于0.5×106时也会引起缝隙腐蚀。温度越高，发生缝隙腐蚀的危险性越大。具体有如下规律：

a、溶液中溶解的氧浓度：氧浓度增加，缝外阴极还原反应更易进行，缝隙腐蚀加剧。

b、溶液中氯离子浓度：氯离子浓度增加，点位负移，缝隙腐蚀加速。

c、温度：温度变化对缝隙腐蚀的影响是比较复杂的，因为温度带对各相关因素产生不同的甚至是相反的影响。一方面，温度升高使传输过程及反应动力学加速，从而增大阳极反应速度；另一方面，在敞开系统的溶液中，溶解氧浓度随温度升高而下降，并视阳极和阴极两种反应的综合结果而定，大约在80℃，不锈钢的缝隙腐蚀达到极大。高于此温度，由于溶液的溶氧下降，缝隙腐蚀速度下降。在含有氯离子的溶氧中，各种不锈钢存在一个临界缝隙腐蚀速度。

?d、pH：只要缝外金属能够保持钝态，pH降低，缝隙腐蚀量增加。?

e、腐蚀介质的流速：流速有正、反两个方面的作用。增加腐蚀溶液的流速，使输送到缝隙外部的金属表面上的氧量增加，缝隙腐蚀量也增加。304钢O形圈密封腐蚀试验表明：0.15m/s流速的海水比静止海水更易导致缝隙腐蚀。但是，若缝隙是由于海生物或沉积物造成，或是在设备运行过程中产生的残渣或生成的疏松膜，流速慢反而容易堆积，流速快则不容易附着。从这个意义上来讲，增加流速也有可能减少产生缝隙腐蚀的机会。

1.3.3缝隙几何形状的影响

间隙的宽度和深度以及内外面积比，它们决定了氧进入缝隙的难易程度，电解质组成的化、电位的分布及宏观电池的有效性。

由图3可看出，当缝隙宽度变窄时，总腐蚀率随之增高，腐蚀深度随之度化。损伤最大的是缝隙宽度为100～120μm，50天的侵入深度约达90μm；当间隙250μm或更宽些时，在0.5N-NaCl溶液中并不产生缝隙腐蚀。?

2缝隙腐蚀的防护

缝隙腐蚀主要是由于缝隙的存在导致介质的电化学不均匀性引起，所以对于缝隙腐蚀的防护，主要可以参考以下几点：?

2.1合理设计，避免缝隙。例如：焊接优于铆接；对焊优于搭焊；焊接必须保证质量，避免焊孔