高考考点突破16 物质结构（选修）考点五 分子的性质 含解析.docVIP

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1．分子间作用力

（1）概念：物质分子之间普遍存在的相互作用力，称为分子间作用力。

（2）分类：分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。

（3）强弱：范德华力氢键化学键。

（4）范德华力：范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。范德华力越强，物质的熔点、沸点越高，硬度越大。一般来说，组成和结构相似的物质，随着相对分子质量的增加，范德华力逐渐增大，分子的极性越大，范德华力也越大。

（5）氢键

①形成：已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子(该氢原子几乎为裸露的质子)与另一个分子中电负性很强的原子之间的作用力，称为氢键。

②表示方法：A—H…B

说明：a.A、B为电负性很强的原子，一般为N、O、F三种元素的原子。b.A、B可以相同，也可以不同。

③特征：具有一定的方向性和饱和性。

④分类：氢键包括分子内氢键和分子间氢键两种。

⑤分子间氢键对物质性质的影响

主要表现为使物质的熔、沸点升高，对电离和溶解度等产生影响。

2．分子的性质

（1）分子的极性

类型

非极性分子

极性分子

形成原因

正电中心和负电中心重合的分子

正电中心和负电中心不重合的分子

存在的共价键

非极性键或极性键

非极性键或极性键

分子内原子排列

对称

不对称

（2）分子的溶解性

相似相溶原理：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。如果存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。

（3）无机含氧酸分子的酸性

无机含氧酸的通式可写成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，则n值越大，R的正电性越高，使R—O—H中O的电子向R偏移，在水分子的作用下越易电离出H＋，酸性越强，如酸性：HClO＜HClO2＜HClO3＜HClO4。

【重难点指数】★★★★

【重难点考向一】共价键、氢键及分子间作用力与分子性质的关系

【典型例题1】

（1）【2015·高考全国卷Ⅱ节选】O元素的单质有两种同素异形体，其中沸点高的是________(填分子式)，原因是________________；

（2）【2014·高考全国卷Ⅰ节选】乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是________________。

【答案】（1）O3O3的相对分子质量大，范德华力大，沸点高

（2）CH3COOH存在分子间氢键

（2）CH3COOH分子间存在氢键，而CH3CHO分子间无氢键，故沸点CH3COOH＞CH3CHO。

【名师点睛】分子间作用力、氢键及共价键比较

分子间作用力

氢键

共价键

分类

范德华力

分子内氢键、分子间氢键

极性共价键、非极性共价键

作用粒子

分子或原子(稀有气体)

氢原子与氧原子、氮原子或氟原子

原子

特征

无方向性、饱和性

有方向性、饱和性

有方向性、饱和性

强度比较

共价键氢键范德华力

影响其强度的因素

随着分子极性和相对分子质量的增大而增大

对于A—H…B，A、B的电负性越大，B原子的半径越小，键能越大

成键原子半径越小，键长越短，键能越大，共价键越稳定

对物质性质的影响

①影响物质的熔、沸点和溶解度等物理性质；②组成和结构相似的物质，随相对分子质量的增大，物质熔、沸点升高，如F2Cl2Br2I2，CF4CCl4CBr4

分子间氢键的存在，使物质的熔、沸点升高，在水中的溶解度增大，如熔、沸点：H2OH2S，HFHCl，NH3PH3

①影响分子的稳定性；②共价键键能越大，分子稳定性越强

【特别说明】1、在对物质性质进行解释时，是用化学键知识解释，还是用范德华力或氢键的知识解释，要根据物质的具体结构决定。

2、范德华力越大，熔、沸点越高。组成结构相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大。同分异构体中，支链越多，范德华力越小。相对分子质量相近的分子，极性越大，范德华力越大。

【重难点考向二】分子的性质(极性、溶解性、酸性、手性等)

【典型例题2】通常情况下，NCl3是一种油状液体，其分子立体构型与NH3相似，下列对NCl3和NH3的有关叙述正确的是（）

A．分子中N—Cl键键长与CCl4分子中C—Cl键键长相等

B．在氨水中，大部分NH3与H2O以氢键(用“…”表示)结合形成NH3·H2O分子，则NH3·H2O的结构式为

C．NCl3分子是非极性分子

D．NBr3比NCl3易挥发

【答案】B

【名师点睛】分子的极性判断规律

（1）分子的极性由共价键的极性和分子的立体构型两方面共同决定：

①极性键eq\o(――→,\s\up7(空间不对称))极性分子

eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(双原子分子，如HCl、NO、IBr等,V形分子，如H2O、H2S、SO2等,三角锥形分子，如NH3、PH3等,非正四面体形分子，如CHCl3、CH2Cl2、CH3Cl等))

②极性键或非极性