甾体及其苷类ppt课件.pptxVIP

第八章甾体及苷类;本章内容;一、甾体化合物的定义;;;;2.强心苷元类型;⑴强心甾烯（甲型强心苷元）;⑵海葱甾烯或蟾蜍甾烯

（乙型强心苷元）

;（二）糖的类型;（2）6-去氧糖;（3）α-羟基糖;甲型强心苷乙型强心苷;（四）糖和苷元的连接方式;三、强心苷的理化性质;2溶解性

强心苷的溶解性与所连糖的种类和数目有关，一般可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等极性溶剂；难溶于乙醚、苯、石油醚等非极性溶剂。

原生苷亲水性强可溶于水、醇等溶剂。次生苷亲水性弱溶于EtOAc、含水氯仿等。

亲水性强弱与强心苷分子中羟基数目和位置也有关，羟基越多，亲水性越强。;

3.脱水反应

强心苷以强酸加热水解时，苷元易发生脱水反应，形成脱水苷元。尤其是：

5β-OH（叔醇羟基）强酸水解时易脱水

14β-OH（叔醇羟基）强酸水解时易脱水

;4苷键的水解;主要水解苷元和2,6-二去氧糖之间的苷键或2,6-二去氧糖与2,6-二去氧糖之间的糖键。

而2,6-二去氧糖与葡萄糖之间的糖键不易切断。

对苷元影响较小，不会引起脱水反应。;B、强酸水解法：

条件：用较浓酸（3%--5%盐酸或硫酸/含水醇）长时间加热回流或同时加压，可水解Ⅱ型和Ⅲ型强心苷，得到定量的葡萄糖。

特点：

可水解α-羟基糖。

但此法常引起苷元失去1分子或数分子水,形成脱水苷元，即次生苷。;;(3)碱催化水解

碱试剂主要使分子中的酯键水解脱去酰基。常用的碱有碳酸氢钠、氢氧化钙等。

NaOH、KOH碱性太强，不但使所有酰基水解，还使内酯环开裂，结构发生改变，故很少使用。;注意的问题：

1.共存物质：糖类、皂苷、色素、鞣质

2.原生苷水解问题

强心苷含量很低，多与糖类、皂苷、色素、鞣质等共存，这些成分的存在可影响强心苷在溶剂中的溶解度。同时，强心苷的原生苷和次生苷共存，且很多结构相似的苷同存，故提取较难。

因酸碱可使强心苷发生水解、脱水和异构化，故提取分离时应注意控制酸碱性。;（一）提取：

1.原生苷的提取：抑制酶的活性

⑴新鲜药材，采后低温速干

⑵直接沸水或60~70℃水提取

⑶70-80%乙醇或甲醇提取

(4)药材加中性盐如???酸铵等，再提取

;;;2.铅盐法（在除去脂溶性杂质的稀醇溶液中）：

中性醋酸铅可沉淀醇提取液中：酸、酚酸、皂苷类。直至不再产生沉淀后，过滤，除去沉淀，滤液经脱铅处理即得总强心苷。

3.吸附法（强心苷的稀醇提取液直接用）：

活性炭吸附：

醇提液中叶绿素等脂溶性色素

氧化铝吸附：

醇提液中糖、水溶性色素、皂苷被吸附;（三）分离

1.两相溶剂萃取法：;2.色谱分离法：

吸附色谱：苷元、次级苷、单糖苷

分配色谱：弱亲脂性苷类

;;2.色谱检识

（1）纸色谱

（2）薄层色谱

（3）显色剂：碱性3，5-二硝基苯甲酸试剂，25%三氯醋酸乙醇液。

;第四节甾体皂苷(steroidalsaponins）;2.分布：主要分布薯蓣科、百合科、玄参科、菝契科、龙舌兰科等单子叶植物中。

3.应用：苷元可合成激素类药物

皂苷扩冠、抗肿瘤、降血糖

如：地奥心血康胶囊（黄山药中甾体皂苷）

心脑舒通制剂（蒺藜中甾体皂苷）

;二、甾体皂苷的化学结构与分类;（二）分类

螺甾烷醇类（spirostanols）（C25S)

异螺甾烷醇类(isospirostanols)（C25R）

呋甾烷醇类（furostanols）

变形螺甾烷醇类（pseudo-spirostanols）;螺甾烷醇类（C25S);异螺甾烷醇类（C25R）;呋甾烷醇类;变形螺甾烷醇类;三、甾体皂苷的理化性质;四.甾体皂苷的提取分离

（一）甾体皂苷元的提取;（二）甾体皂苷元的分离;（三）甾体皂苷的提取;（四）甾体皂苷的鉴定;作业布置;填空题;选择题;4、强心苷的治疗剂量与中毒剂量相距（）

Ａ、较大Ｂ、很大Ｃ、极小Ｄ、无差异

5、与3，5-二硝基苯甲酸在碱性条件下显紫红色反应的化合物是（）

Ａ、甲型强心苷Ｂ、乙型强心苷Ｃ、内酯化合物Ｄ、A和B

6、K-毒毛旋花子苷的组成为毒毛旋花子苷元-D-加拿大麻糖-D-葡萄糖-D-葡萄糖，该苷经水解后，得到保持原结构的苷元和一个三塘，该水解条件应为（）

Ａ、β-葡萄糖苷酶解Ｂ、3%HCl水解

Ｃ、0.02mol/L盐酸含水醇中加热回流Ｄ、冰醋酸

7、水解强心苷时，为了定量的得到糖，