生物碱类药物的分析.ppt

（三）一般测定方法一般采用半微量法。中国药典（2000年版）的测定方法为：取经适当方法干燥的供试品适量〔约消耗高氯酸滴定液（0.1mol/L）8ml〕，加冰醋酸10～30ml使溶解。若供试品为氢卤酸盐，应再加5％醋酸汞的冰醋酸溶液3～5m1，加各药品项下规定的指示液1～2滴，用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定，并将滴定结果用空白试验校正。咖啡因ChP(2000)取本品约0.15g，精密称定，加醋酐—冰醋酸（5∶1）的混合液25ml，微热使溶解，放冷，加结晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液（0.1mo1/L）滴定，至溶液显黄色，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于19.42mg的C8H10N4O2。高氯酸＞氢溴酸＞盐酸＞硫酸＞＞硝酸＞其它弱酸（磷酸、有机酸）置换滴定：（四）生物碱盐类的滴定无机酸在冰醋酸中的酸性次序为：由于有机酸系弱酸，被高氯酸置换出的HA，对滴定无干扰，能准确滴定。1有机酸盐的测定20102取本品约60mg，精密称定，加冰醋酸20ml溶解后，加结晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液（0.05mo1/L）滴定，至溶液显蓝绿色，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml高氯酸滴定液（0.05mol/L）相当于07mg的C19H23N3O2·C4H4O4。马来酸麦角新碱ChP(2000)若被置换出的有机酸不溶于冰醋酸，应先将样品碱化，有机溶剂提取游离碱后，再非水碱量法测定。01一般均预先在溶液中加入Hg(Ac)2的冰醋酸溶液，以消除氢卤酸对滴定的干扰。理论量1～3倍022.氢卤酸盐的测定盐酸麻黄碱ChP(2000)取本品约0.15g，精密称定，加冰醋酸10ml，加热溶解后，加醋酸汞试液4ml与结晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液（0.1mo1/L）滴定至溶液显翠绿色，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于20.17mg的C10H15NO·HCl。3.硫酸盐的测定生物碱的硫酸盐，在冰醋酸介质中只能被滴定至生物碱的硫酸氢盐。（1）直接滴定A.硫酸阿托品HClO4直接滴定时，反应摩尔比为1∶1B.硫酸奎宁HClO4直接滴定时，反应摩尔比为1∶3加入高氯酸钡消除硫酸的干扰后滴定硫酸奎宁反应摩尔比为1∶2硫酸阿托品一元碱不能滴定4.硝酸盐的测定因HNO3具有氧化性，可使指示剂变色，一般电位法指示终点。如硝酸士的宁、硝酸毛果芸香碱硝酸士的宁ChP(2000)取本品约0.3g，精密称定，加冰醋酸20ml，振摇使溶解，照电位滴定法（附录ⅦA），用高氯酸滴定液（0.1mo1/L）滴定，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于39.74mg的C21H22N2O2·HNO3。5.磷酸盐的测定按常法测定，如磷酸氯喹、磷酸可待因简便、快速、准确、精密、取样量小，测定的是生理活性部分。如有酸性或碱性成分存在时会影响，选择性差，不能直接用于制剂分析，只能用于原料药测定。特点（六）制剂分析1.注射剂（1）一般是取一定量样品在水浴上蒸干，在一定温度下干燥后按原料药物项下的方法进行。——主药对热稳定盐酸罂粟碱注射液ChP（2000）精密量取本品10ml，置水浴上蒸干，在105℃干燥1h，放冷，加冰醋酸10ml，与醋酸汞试液6ml使溶解，加结晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液（0.1mo1/L）滴定，至溶液显绿色，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于37.58mg的C20H21NO4·HCl。碱化，经有机溶剂反复提取完全，蒸去溶剂后，再按原料药方法进行。——主药对热不稳定二盐酸奎宁注射液ChP（2000）精密量取本品适量（约相当于二盐酸奎宁0.15g），置分液漏斗中，加水使成20ml，加氨试液使成碱性，用氯仿分次振摇提取，第一次25ml，以后每次各10ml，至奎宁提尽为止，每次得到的氯仿液均用同一份水洗涤2次，每次5ml，洗液用氯仿10ml振摇提取，合并氯仿液，置水浴上蒸去氯仿，加无水乙醇2ml再蒸干，在105℃干燥1h，放冷，加醋酐5ml与冰醋酸10ml，溶解后，加结晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液（0.1mo1/L）滴定，至溶液显蓝色，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于19.87mg的C20H24N2O2