羧酸及羧酸衍生物.ppt

取代反应6.3.5烃基上?-氢的取代反应羧酸的α-H可在少量红磷、硫等催化剂存在下被溴或氯取代生成卤代酸。12羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基（），酰基与其所连的基团都能形成P-π共轭体系。12一、羧酸衍生物的结构6.4羧酸衍生物的结构和命名01羧酸衍生物的命名03酸酐的命名是在相应羧酸的名称之后加一“酐”字。例如：02酰卤和酰胺根据酰基称为某酰某。酯的命名是根据形成它的酸和醇称为某酸某酯。例如：§6.4羧酸衍生物的物理性质1.沸点(b.p)：酰卤、酸酐、酯＜M相近的羧酸原因：酰卤、酸酐、酯没有分子间的氢键缔合作用。酰胺相应的羧酸原因：酰胺的氨基上的氢原子可在分子间形成较强的氢键。显然，随着酰胺的氨基上的氢原子被取代，分子间的氢键缔合作用将逐渐削弱，以致不能发生氢键缔合，其沸点必然↓。酰胺＞N-一取代酰胺＞N-二取代酰胺如：溶解度酰卤、酸酐和酯不溶于水，但低级酰卤、酸酐遇水则分解。低级酰胺溶于水，随着M↑，溶解度↓。l亲核取代反应与格氏试剂反应还原反应酰胺的特殊反应?-H的活性氧的碱性羰基的活性离去基团6.6羧酸衍生物的化学性质*青岛理工大学*有机化学5*青岛理工大学*有机化学5*青岛理工大学*有机化学5第六章羧酸及羧酸衍生物§6.1羧酸的分类和命名§6.2羧酸的物理性质§6.3羧酸的化学性质§6.4羧酸衍生物命名§6.5羧酸衍生物的物理性质§6.6羧酸衍生物的化学性质§6.7重要的羧酸和羧酸衍生物§6.1羧酸的分类和命名一、分类二、命名但要注意三点：系统命名与俗名的联系，如苯甲酸俗名为安息香酸、丁二酸的俗名为琥珀酸等。用希腊字母表示取代基位次的方法。含十个碳以上的直链酸命名时要加一个碳字。3-甲基丁酸β-甲基丁酸2-丁烯酸巴豆酸邻羟基苯甲酸α-萘乙酸3-甲基己二酸邻苯二甲酸4-苯基-2-丁烯酸CH3(CH2)16COOH十八碳酸硬脂酸一元酸系统命名普通命名HCOOH甲酸蚁酸CH3COOH乙酸醋酸CH3CH2COOH丙酸初油酸CH3CH2CH2COOH丁酸酪酸030405060102二元酸系统命名普通命名HOOCCOOH乙二酸草酸HOOCCH2COOH丙二酸缩苹果酸HOOC(CH2)2COOH丁二酸琥珀酸(Z)-HOOCCH=CHCOOH顺丁烯二酸马来酸(E)-HOOCCH=CHCOOH反丁烯二酸富马酸6.2羧酸的物理性质一、物理性质1．物态C1~C3有刺激性酸味的液体，溶于水。C4~C9有酸腐臭味的油状液体（丁酸为脚臭味），难溶于水。C9腊状固体，无气味。2．熔点有一定规律，随着分子中碳原子数目的增加呈锯齿状的变化。乙酸熔点16.6℃，当室温低于此温度时，立即凝成冰状结晶，故纯乙酸又称为冰醋酸。3．沸点比相应的醇的沸点高。原因：通过氢键形成二聚体。酸性010102030405羧酸衍生物的生成羧基的还原脱羧反应烃基上?-氢的取代反应020304056.3羧酸的化学性质故羧基的结构为一P-π共轭体系。电子平均化，键长平均化。由于p—π共轭体系的作用，羟基O上电子云密度下降，O—H键变弱，容易断裂，电离出质子（H+），故表现为有一定的酸性。6.3.1酸性羧酸具有弱酸性，在水溶液中存在着如下平衡：乙酸的离解常数Ka为1.75×10-5甲酸的Ka=2.1×10-4,pKa=3.75其他一元酸的Ka在1.1~1.8×10-5之间,pKa在4.7~5之间