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原油加工中的腐蚀及相容性
问题研究进展
石科院第一研究室2009年9月
目录
表征高酸原油石油酸含量新方法的研究与应用
原油胶体体系的相容性研究
表征高酸原油石油酸含量
新方法的研究与应用
石科院第一研究室
2009年9月
一、问题的提出
?高酸原油经实沸点蒸馏后酸值大幅度降低,原因是部分酸长时间处在高温下被分解
原油名称
酸值
实沸点酸回收率
青岛多巴
5.05
54.3%
锦州多巴
4.93
60.0%
辽河
5.30
38.2%
胜利混合
2.23
41.7%
旅大
3.69
46.9%
巴西荣卡多
2.33
50.9%
乍得2#
5.91
36.8%
乍得4#
8.12
69.1%
一、问题的提出
?方法:低温、高真空、快速蒸馏,使高酸原油蒸馏后,酸值基本没有损失,建立了酸值随沸点分布的方法
原油名称
酸值
快速蒸馏酸回收率
多巴
4.93
93.7%
Fula-1B
12.15
96.5%
辽河
5.30
93.6%
胜利混合
2.23
90.4%
旅大
4.09
97.1%
巴西荣卡多
2.33
100.0%
达混
3.81
94.7%
酸值,mgKOH/g
酸值,mgKOH/g
一、问题的提出
0100200300400500600
沸点,C
实沸点蒸馏新方法
二、研究的必要性
?原油的酸值和蒸馏后原油的酸值对不上(矛盾说),通过新方法,解决了问题,但是:
?原油经实沸点蒸馏后,原油腐蚀性是否发生了变化?
?那些容易在蒸馏过程中发生热分解的酸的结构如何?
?有必要进一步开展研究工作。
三、具体要解决的问题
?实沸点蒸馏后原油腐蚀性损失的大小
?实沸点蒸馏后损失的酸类型及分子量分布
四、解决问题的思路
?损失的酸腐蚀性如何?
高压釜挂片腐蚀试验
?哪些酸发生了损失?
FT-ICR-MS
原油
实沸点蒸馏后配回原油
原油
实沸点蒸馏后配回原油
五、结果与讨论
?完成了辽河和胜利混合原油实沸点蒸馏前后的腐蚀实验,并对辽河原油的腐蚀进行了形貌考察
?完成了辽河和胜利混合原油实沸点蒸馏前后的质谱分析
原油性质
分析项目
辽河原油
胜利原油
密度(20℃)g/cm3
0.9574
0.9256
粘度(80℃)
残炭硫
酸值
mm2/sw%
w%
mgKOH/g
199.010.500.355.30
142.56.881.632.33
胶质
沥青质蜡含量
w%
w%
w%
35.5
1.33.5
20.1
0.78.1
金属含量,μg/g
铁镍钒钙钠
24.0
73.4
1.4
92.1
8.1
11.9
22.6
1.7
65.7
7.3
腐蚀实验对象及步骤
?辽河原油
酸值5.30,实沸点蒸馏后酸回收率38.2%
?胜利混合原油
酸值2.23,实沸点蒸馏后酸回收率41.7%
高压釜
高压釜腐蚀实验
丙酮超声清洗后称重
挂片金相砂纸打磨
挂片金相砂纸打磨
腐蚀后处理液处理
腐蚀后
处理液处理
石油醚甲苯超声清洗
石油醚甲苯超声清洗
称重
称重
SEM
SEM表征
腐蚀速率
?V=(24×365×△w)/(ρst)
V—平均腐蚀速率,mm/y△w—腐蚀失重,g
ρ—试样密度,g/mm3
s—试样有效表面积,mm2t—腐蚀时间,h
空白腐蚀实验(350℃、6h)
?白油2#
酸值(mgKOH/g)0.02硫含量:2.6ppm
沸程分布:222~687℃
挂片
腐蚀失重(mg)
腐蚀速率(mm/y)
气相
0.4
0.5
0.06
0.07
液相
0.3
0.3
0.04
0.04
辽河原油实沸点蒸馏前后腐蚀性对比
前后平均值0.311.100.301.090.420.96
前后
平均值0.31
1.10
0.301.09
0.420.96
挂片
腐蚀失重(mg)
腐蚀速率(mm/y)
气相
1.9
1.9
2.2
2.1
0.29
0.29
0.33
0.32
液相
6.9
7.0
7.5
7.6
1.05
1.06
1.14
1.16
挂片
腐蚀失重(mg)
腐蚀速率(mm/y)
气相
1.8
2.1
2.1
2.0
0.27
0.32
0.32
0.30
液相
7.2
7.1
7.1
7.2
1.09
1.08
1.08
1.09
挂片
腐蚀失重(mg
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