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摘要
基于转化-合金机制的Sb基化合物结合了高理论容量,合金化的低工作电压,以及
转化产物的体积效应缓冲作用等优势成为钾离子电池负极的研究热点。为推动Sb基负
极的商业化应用,活性位点的充分利用和体积膨胀引起结构坍塌是需要解决的首要问题。
通过杂原子掺杂、碳材料复合和构建异质结构等手段能够有效缓解上述问题。但是,高
容量和长循环寿命兼备的钾离子电池负极的制备仍面临巨大挑战。本论文基于咪唑类锑
盐离子液体与膨胀石墨碳材料之间强烈的π-π相互作用和碳化过程控制,制备了氮掺杂
膨胀石墨负载Sb-SbO异质结构纳米片材料(Sb-SbO/NEG)和氮掺杂膨胀石墨负载
2323
SbSe-SbO超薄纳米片材料(SbSe-SbO/NEG)。纳米片与膨胀石墨之间以及不同
23232323
Sb基组分之间丰富的异质结构促进了界面间的电子传导,提高了活性位点利用率,同
时提高了体积膨胀过程中的机械韧性,从而增强电极储钾能力和循环稳定性。具体研究
内容如下:
1.基于1-丁基-3-甲基咪唑六氟锑酸盐([Bmim][SbF])离子液体与膨胀石墨(EG)间
6
的π-π作用进行组装,进一步碳化得到嵌有Sb-SbO纳米片的氮掺杂膨胀石墨复合材料
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Sb-SbO/NEG。该纳米结构中NEG增大的层间距及高比例活性氮的掺杂为储钾提供丰
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富的活性位点,并加速钾离子的扩散速率。另外,Sb与SbO间的异质结构能够有效缓
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解电化学过程中的体积效应,提高电极结构稳定性。当Sb-SbO/NEG用作钾离子电池
23
-1
的负极时,与单组分材料组装的电池相比,表现出优异的电化学性能(100mAg电流
密度下表现出463mAhg-1的比容量,在2Ag-1下循环2000次后,仍可保持190mAhg-1
的高比容量)。
2.利用[Bmim][SbF]与EG间的π-π作用以及随后的碳化过程控制制备得
6
SbSe-SbO/NEG复合材料。SbSe-SbO超薄纳米片与NEG“面对面”结合,增加材
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料与电解液的接触面积,缩短离子/电子传输路径。同时,与SbSe/NEG材料相比,
23
+
SbSe-SbO异质结构中内置电场的形成提高K迁移率和电子电导率,强界面耦合增加
2323
了结构对体积变化的缓冲能力,提高了结构稳定性。因此,SbSe-SbO/NEG负极在
2323
-1
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