吡唑烷酮稠合噌啉和吡唑烷酮稠合苯并三嗪类化合物的合成新方法研究.pdf

摘要

许多含氮杂环类化合物都具有抗癌、抗病毒和抗炎等生物活性，在药物研发中占有

重要地位。另一方面，吡唑烷酮类化合物易于制备并具有较强的配位能力，能够螯合多

种过渡金属，因而可作为底物参与过渡金属催化的碳氢键活化和官能团化反应。基于以

上背景，本论文致力于研究N-芳基吡唑烷酮作为底物与不同偶联试剂的碳氢键活化-环

化反应，期望通过这些反应建立合成含氮稠杂环类化合物的新方法。论文的主要研究内

容如下：

第一部分，研究了三价铑催化下N-芳基吡唑烷酮与碳酸亚乙烯酯的碳氢键活化-环

化反应，通过条件优化和底物普适性考察，建立了合成吡唑烷酮稠合噌啉类化合物的有

效方法。通过氢氘交换等实验对反应机理进行了初步研究，提出产物的生成可能经历了

N-苯基吡唑烷酮中苯基邻位碳氢键金属化、碳酸亚乙烯酯与三价铑的配位活化、迁移插

入及β-消除等反应步骤。另外，所得产物可被方便地转化为具有更高附加值的化合物，

且该方法适用于较大规模的制备应用，彰显了其实用价值。与文献方法相比，本方法具

有原料廉价易得、合成步骤简洁、官能团兼容性好和原子经济性高等优势。

第二部分，研究了三价铑催化下N-芳基吡唑烷酮与噁二唑酮的碳氢键活化-环化反

应，通过条件优化和底物普适性考察，建立了合成吡唑烷酮稠合苯并三嗪类化合物的新

方法。通过氢氘交换、分子间动力学同位素效应等实验对反应机理进行了初步研究，提

出产物的生成可能经历了N-苯基吡唑烷酮中苯基邻位碳氢键金属化、噁二唑酮与金属

配位活化、迁移插入、亲核加成及消除等反应步骤。进一步的研究发现，在噁二唑酮底

物中引入麝香草酚或橙花醇结构骨架可得到具有潜在药物活性的新型杂化体产物，且该

方法适用于较大规模的制备应用。

总之，本论文基于过渡金属催化的碳氢键活化-环化策略，研究并发展了吡唑烷酮

稠合噌啉和吡唑烷酮稠合苯并三嗪类化合物的合成新方法。由于这些方法具有原料廉价

易得、合成步骤简洁、官能团兼容性好和原子经济性高等优势，有望在新药和功能材料

开发等领域得到广泛应用。

关键词：噌啉，苯并三嗪，吡唑烷酮，C−H键活化，过渡金属催化

ABSTRACT

Manynitrogen-containingheterocycliccompoundspossessanticancer,antiviraland

anti-inflammatoryactivities.Asaresult,theyhaveplayedessentialrolesindrugdevelopment.Onthe

otherhand,pyrazolidonederivativeshavestrongcoordinationabilitytochelatewithvarioustransition

metals.Therefore,theycanactassubstratestoparticipateintransitionmetal-catalyzedC−Hbond

activationandfunctionalizationreactions.Basedontheabovementionedbackground,thisthesisaimsto

studytheC−Hbondactivation-annulationreactionsofN-arylpyrazolidonesassubstrateswithdifferent

couplingpartnerstoestablishnewmethodsforthepreparationoffusedN-heterocycliccompounds.The

mainresearchcontentsofthisthesisareasfollows:

Inthefirstpart,Rh(III)-catalyzedC−Hbondactivation-annulationreactionofN-arylpyrazolido