离子交换分离法.ppt

离子交换树脂对离子的亲和力规律01强酸性阳离子交换树脂对离子的亲和力随交换离子的价数增加而变大；对不同价的离子，电荷越高，亲和力越大。弱酸性阳离子交换树脂：H+的亲和力比其他阳离子大，而其他阳离子的亲和力顺序与强酸性阳离子交换树脂相似。02强碱性阴离子交换树脂亲和力的顺序为：F-＜OH-＜CH3COO-＜HCOO-＜Cl-＜NO2-＜CN-＜Br-＜CrO42-＜NO3-＜HSO4-＜I-＜CrO4-＜SO42-＜柠檬酸根。弱碱性阴离子交换树脂亲和力的顺序为：F-＜Cl-＜Br-＜I-=CH3COO-＜MoO42-＜PO43-＜AsO43-＜NO3-＜酒石酸根＜柠檬酸根＜CrO42-＜SO42-＜OH-0102三、离子交换平衡1、离子交换反应例如，氢型阳离子交换树脂与溶液中一价阳离子发生交换反应，即：R-H+M+=R-M+H+如果在交换柱上交换，随着溶液下移，这种交换不断进行，直到溶液中的阳离子全部交换完毕为止。此时再向交换柱的顶端注入合适的洗提液时，则洗提液将树脂上己吸附的阳离子再交换到溶液中。当这部分溶液与下层树脂相接触时，又会与树脂发生交换．溶液中吸附能力强的阳离子把树脂上吸附能力弱的阳离子交换出来。如此反复进行，于是阳离子的移动速度有了差别，吸附能力弱的离子优先随洗提液流出，而吸附能力强的离子则后流出，这就构成了离子交换色谱分离的基础。nR-H+Mn+=Rn-M+nH+某氢型阳离子交换树脂，与溶液中阳离子发生交换反应，即：交换达到平衡：r、[H]r—平衡时，Mn+、H+在树脂相中浓度（mmol/g)s、[H]s—平衡时，Mn+、H+在水溶液中浓度（mmol/mL)2、选择系数在一定条件下，平衡常数K值的大小表示树脂对Mn+的吸附能力的强弱，即树脂对离子亲和力的大小。01:表示树脂对Mn+的亲和力大于树脂对H+的亲和力；即Mn+比较牢固的结合在树脂上。02:表示树脂对Mn+的亲和力小于树脂对H+的亲和力；即H+比较牢固的结合在树脂上。03:树脂对Mn+和H+的亲和力相同。0401若溶液中各种离子的浓度相同，则亲和力大的离子先被交换上去，亲和力小的后被交换上去。若选用适宜的洗提液洗脱时，则后被交换上去的离子先洗脱下来，从而使各种离子彼此分离。02金属离子Mn+对离子交换树脂的选择系数。0304表示同一种离子交换树脂对不同离子的吸附选择性，不同类型树脂的K值不同。也可用来表示两种离子对树脂亲和力的差别05影响离子交换选择性的因素（1）水合离子半径：半径越小，亲和力越大；（2）离子化合价：高价离子易于被吸附；（3）溶液pH：影响交换基团和交换离子的解离程度，但不影响交换容量；（4）离子强度：越低越好；（5）有机溶剂：不利于吸附；（6）交联度、膨胀度、分子筛：交联度大，膨胀度小，筛分能力增大；交联度小，膨胀度大，吸附量减少；（7）树脂与粒子间的辅助力：除静电力以外，还有氢键和范德华力等辅助力；01例1：已知某阳离子交换树脂的选择系数：KLiCs=3.25,KLiNa=1.98,那么KNaCs=?02解：R-Li+Cs+=R-Cs+Li+03R-Li+Na+=R-Na+Li+R-Na+Cs+=R-Cs+Na+某离子Mn+和树脂进行交换反应达到平衡后，Mn+离子在树脂相浓度和液相中浓度之比值。01r—平衡时，树脂相中Mn+的浓度（mmol/g)∑[M]s—平衡时，水溶液中Mn+的总浓度（mmol/mL)023、分配系数一价M+，交换反应：若溶液中无其它副反应：R-H+M+=R-M+H+若M+是痕量离子，[H+]r为常数二价例2：2克H型树脂与100mL0.1mol/LHCl并含有0.001mol/LCa2+溶液一起振荡，求平衡时，钙遗留于溶液中的百分数。（已知：K2HCa=3.2，树脂交换容量为5mmol/g)。Ca2+进入树脂相最大量：0.001?100=0.1mmol解：交换反应：2R-H+Ca2+=R2-Ca+2H+平衡时：2341交换反应：2R-H+Ca2+=R2-Ca+2H+被树脂吸附钙的百分数：