羧酸及其衍生物.ppt

羧酸衍生物指酰卤、酸酐、酯、酰胺等含有酰基的化合物，它们经简单水解后都得到羧酸。11.6羧酸衍生物的命名和结构根据酰基称为某酰卤。一.酰卤:CH3CH2CClO丙酰氯丙烯酰溴对溴苯甲酰溴通式：命名二．酸酐：由相应的羧酸加“酐”字乙酸酐（单酐）顺丁烯二酸酐（内酐）通式:乙丙酸酐（混酐）邻苯二甲酸酐（内酐）酸酐由羧酸脱水而来，以其来源的酸命名：三．酯通式:酸和一元醇形成的酯称为“某酸某酯”丙二酸二乙酯苯甲酸苄酯03乙二醇二乙酸酯苯甲酸异丙酯02丙烯酸甲酯甲酸乙酯01酸和多元醇形成的酯称为“某醇某酸酯”四.酰胺（1）非取代酰胺(与酰卤的命名相似)乙酰胺苯甲酰胺（2）取代酰胺氮原子上所连的烃基作为取代基，写名称时用“N”表示其位次N-乙基乙酰胺N,N-二甲基甲酰胺N-甲基苯甲酰胺11.8羧酸衍生物的化学性质(P339)拉增加羰基活性给减弱羰基活性L∴反应活性：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺羰基的亲核加成反应活性与羰基碳原子上的正电荷密度有关11.8.1羧酸衍生物的亲核加成-消除反应一般反应式：LLL慢快相当于取代醇解、氨解反应水解反应反应通式酸①反应通式羧酸衍生物醇解酯醇解速度氨解反应例：NH4Cl小结酰氯、酸酐是常用的酰基化试剂。酯酰化能力较弱，酰胺的酰化能力最弱，一般不用作酰基化试剂。11.8.3与Grignard试剂的反应与醛酮一样，羧酸衍生物的羰基也能与有机金属试剂亲核加成。酰卤、酸酐、酯、酰胺与烃基卤化镁反应都生成有两个相同烃基的叔醇，只有甲酸酯形成仲醇。11.8.5还原反应（P346）(甲)用氢化铝锂还原除酰胺和腈被还原成相应的胺外，酰卤、酸酐和酯均被还原成相应的伯醇(醇的制备)。酰卤酸酐伯醇伯醇羧酸衍生物的还原较羧酸容易。H3O+,H3O+,酯伯醇胺胺酰胺腈H3O+,H3O+,H3O+,(1)(2)(乙)用金属钠-醇还原酯与金属钠在醇溶液中加热回流，可被还原为相应的伯醇：可保留C=C双键酰氯、酸酐、酯经催化氢化还原为醇，酰胺被还原为胺。(丙)催化加氢及Rosenmund还原若采用*Rosenmund还原，可使酰氯还原为醛：邻苯二甲酰亚胺邻苯二甲酰亚胺钾酰胺的碱性很弱，接近于中性酸碱性酰亚胺显弱酸性，能与强碱的水溶液生成盐。原因：氮原子上的未共用电子对与碳氧双键形成P-π共轭，N上电子云密度降低，碱性减弱。补充：酰胺的特性反应酰胺与次卤酸钠(NaOBr或NaOCl)的碱溶液作用，脱去羰基生成比原料少一个碳的胺的反应，称为霍夫曼降级反应。2-甲基-3-苯基丙酰胺苯异丙胺（安非他明）注意：(1)此反应不适合取代酰胺。可由RCOOH制备减少一个碳的伯胺。(2)霍夫曼(Hofmann)降级反应(P382)11.8.4酯缩合反应（P344）有α-H的酯在强碱（一般是用乙醇钠）的作用下与另一分子酯发生缩合反应，失去一分子醇，生成β-羰基酯的反应叫做酯缩合反应，又称为克莱森（Claisen）酯缩合。1.克莱森酯缩合(Claisen)乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯(“三乙”)βα比较：羟醛缩合反应机理：COC2H5OCH3CCH2OH3O+2OH2OHpKa=25pKa=11β-羟基酮β-羰基酯2.交叉酯缩合（一个酯无α-H才有制备意义）酯+酯：有?-H的提供碳负离子，无?-H的提供酰基。丙醛酸乙酯常用的无α-H的酯形成环酯，合成五元、六元碳环。5分子内的酯缩合：迪克曼反应COOOC2H5+C2HOH*阿司匹林第11章羧酸及其衍生物羧基乙酸：俗称醋酸（aceticacid），无水的乙酸在略低于室温的温度下（16.7℃），能够转化为一种具有腐蚀性的冰状晶体，故常称几乎不含水的醋酸为冰醋酸。醋几乎贯穿了整个人类文明史。乙酸是制备很多化合物所需要使用的基本化学试剂。在化学工业中，它被用来制造聚对苯二甲酸乙二酯，后者即饮料瓶的主要部分。也被用来制造电影胶片所需要的醋酸纤维素和木材用胶粘剂中的聚乙酸乙烯酯，以及很多合成纤维和织物。反式脂肪酸：反式脂肪又称为反式脂肪酸或逆态脂肪酸，是一种不饱和脂肪酸。主要来自经过部分氢