吸光光度法完整版本.pptVIP

7.1概述吸光光度法是基于被测物质的分子对光具有选择性吸收的特点而建立起来的分析方法，它包括比色分析法、可见及紫外吸收光度法以及红外光谱法等。本章讨论可见光区(400-750nm)的吸光光度法（又称分光光度法，简称光度法）。1.灵敏度高2.准确度较高3.操作简便，测定速度快4.应用广泛一、物质的颜色和光的选择性吸收物质呈现的颜色与光有着密切的关系。光是一种电磁波光具有两象性：波动性和粒子性。波动性就是指光按波动形式传播。例如：光的折射、衍射、偏振和干涉现象，就明显地表现其波动性。光的粒子性：如光电效应就明显地表现其粒子性。光是由“光微粒子”（光量子或光子）所组成。光量子的能量与波长的关系为：E=hν=hc/λ1.光色的互补关系单色光；复合光；人眼能感觉到的光称为可见光（其波长范围大约在400~750nm之间）。日光、白炽灯光等可见光都是复合光。如果把两种适当颜色的单色光按一定强度比例混合后，就能得到白光。我们便称这两种单色光为互补色光。对固体物质来说，当白光照射到物质上时，如果物质对各种波长的光完全吸收，则呈现黑色；如果完全反射，则呈现白色；如果对各种波长的光均匀吸收，则呈现灰色；如果选择地吸收某些波长的光，则呈现反射或透射光的颜色。对溶液来说，溶液呈现不同的颜色是由于溶液中的质点（离子或分子）对不同波长的光具有选择性吸收而引起的。当白光通过某种溶液时，如果它选择性地吸收了白光中某种色光，则溶液呈现透射光(互补光）的颜色，溶液呈现的是它吸收光的互补光的颜色。铜铵络离子的溶液因选择地吸收了白光中的黄色光而呈现蓝色。溶液呈现不同颜色乃是由于物质对光的选择吸收所造成的。当一束白光（强度为I0）通过下列几种溶液，溶液呈现的颜色和吸收光的关系如下图：如果将各种波长的单色光依次通过某一固定浓度的有色溶液，测定每一波长下有色溶液对光的吸收程度（即吸光度A），然后以波长为横坐标，吸光度为纵坐标作图，得一曲线，称为吸收光谱曲线（简称吸收曲线）。图7-1是四个不同浓度KMnO4溶液的光吸收曲线。从图上可以看到：⑴KMnO4溶液对不同波长的光吸收程度不同。⑵不同浓度KMnO4溶液的吸收曲线形状相似，最大吸收波长不变。⑶同一物质不同浓度的溶液，在一定波长处吸光度随浓度增加而增大（这个特性可作为物质定量分析的依据）。若在最大吸收波长处测定吸光度，灵敏度最高。定性分析与定量分析的基础二、光吸收的基本定律㈠朗伯定律当一束单色光通过溶液后，由于溶液吸收了一部分光能，光的强度就要减弱。设入射光的强度为I0，透过浓度为c，液层厚度为b的溶液，透过光的强度为I，由于一部分光被吸收，所以II0，如果溶液的浓度保持不变，当液层越厚时，光在溶液中通过的路程越长，则光被溶液吸收的程度就越大，透过光的强度就越小。表示当溶液浓度一定时，光的吸收与液层厚度的关系，称为朗伯定律。

A称为吸光度该式说明了当溶液浓度一定时，光的吸收与液层厚度的关系，称为朗伯定律。㈡比耳定律对于液层厚度一定而浓度不同的溶液（即颜色深浅不同的溶液）来说，光的吸收是与溶液的浓度（C）及入射光的强度成正比，即入射光的强度减弱的情况与浓度固定而改变厚度的情况完全相似。比耳定律表明：当入射光的波长、液层厚度和溶液温度一定时，溶液的吸光度与溶液的浓度成正比。㈢朗伯—比耳定律如果要求同时考虑溶液浓度C和液层厚度b对光吸收的影响，可将朗伯定律和比耳定律合并为朗伯—比耳定律。这是光吸收定律的数学表达式。式中K是比例常数，与入射光波长、物质的性质和溶液的温度等因素有关。上式表明：当一束平行单色光通过均匀透明溶液时，其吸光度与溶液的浓度和厚度的乘积成正比。这个规律通常称为朗伯—比耳定律。也称光吸收定律。三、吸光系数、摩尔吸光系数朗伯—比耳定律中的常数K值随c、b所用单位不同而不同，有两种表示方式。1.吸收系数a当浓度c的单位为g/L，液层厚度b用“cm”表示时，常数K以a表示，称为吸光系数。单位为L/g·cm。此时，朗伯—比耳定律变为：A=a·b·c2.摩尔吸收系数κ当浓度c的单位为mol/L，液层厚度b用“cm”表示时，则K用另一符号?表示。?称为摩尔吸光系数，单位为L/mol·cm。此时，朗伯—比耳定律为：A=?·b·cΚ的物理意义表示浓度为1mol/L的有色溶液在1cm的比色皿中，在一定波长下溶液对光的吸收能力（即在一定波长下测得的吸光度数值）。它是每个有色化合物在一定波长下的特征