H4Ti5O12复合吸附材料制备及提锂应用.pdf

摘要

随着新能源产业的快速发展，全球对锂的需求量急剧增加。我国约70%的锂以

液体锂矿的形式存在于各种卤水中，因此开展卤水提锂研究对于保障我国战略锂资

源的储备具有重要意义。吸附法是一种绿色的卤水提锂方法，其关键在于高性能

（高吸附容量、高吸附速率和高稳定性）复合吸附材料的开发。本论文以正钛酸

（HTiO）为研究对象，针对该材料理论吸附容量低、粉体难以直接应用等问题，

4512

开展掺杂和复合成型研究，并应用于实际地热卤水吸附提锂。获得的主要结论如下：

（1）以草酸作为钛酸四丁酯和二水醋酸锂的水解抑制剂，采用溶胶凝胶法制备

了LiTiO。为提高材料的吸附容量，以Si、Al、Zr对LiTiO进行掺杂改性。结

45124512

果表明，掺杂3%的Si后所得材料经酸洗转化为HSiTiO后，在pH=12条件

40.154.8512

-1+-1

下，对25mg·LLi的吸附容量达18.22mg·g，较掺杂前提高了30%。为解决粉体

材料的应用问题，通过在模具中对未煅烧的前驱体加压成型，并在氮气氛围中煅烧

获得含碳LiSiTiO片状吸附剂。经酸洗脱转化为HSiTiO后，对25

40.154.851240.154.8512

-1+-1

mg·LLi的吸附容量为5.56mg·g。采用过硫酸钾改善该材料亲水性或添加聚苯乙

烯等调控材料孔隙结构，并未显著增加材料吸附容量，但将片状材料在空气氛围下

煅烧除碳后，吸附容量提高至10.80mg·g-1。

（2）以二氧化钛为钛源、不同的锂盐为锂源，采用高温固相法合成了LiTiO

4512

吸附剂。结果表明，以CHCOOLi·2HO为锂源合成的材料经过酸洗后，在pH=12条

32

-1+-1

件下对25mg·LLi的吸附容量为9.40mg·g。进一步对该材料进行Zn元素掺杂以

提升吸附性能。当掺杂6%的氧化锌并经酸洗转化为HZnTiO后，在相同条件下

40.34.712

+-1

对Li的吸附容量提升至16.32mg·g，且在约1h内即可达到吸附平衡。该材料吸附

容量随温度增加而增加，吸附为自发的吸热过程。同时，其等温吸附模型拟合最大

理论吸附容量达到24.15mg·g-1。

（3）为解决粉体HZnTiO的溶损和应用问题，以聚氯乙烯为粘结剂进行造

40.34.712

粒成型。结果表明，当HZnTiO负载量为70%，且以1%的十二烷基硫酸钠为

40.34.712