Gemini表面活性剂改性膨润土作为PRB介质对苯酚和Cr(VI)的吸附研究.pdf

摘要

地下水中的有机污染物和重金属污染已成为重要的环境问题，可渗透性反应墙

体（PRB）是地下水污染修复的主要方法之一，其通过填充特定的反应介质，分解

或吸附地下水中的污染物。因此，寻找更加低成本以及高效的吸附剂是PRB技术

应用的核心问题。

本文以不同比例的两性表面活性剂十八烷基二甲基甜菜碱（BS-18）与Gemini

表面活性剂乙撑基双十六烷基二甲基氯化铵（EB）合成双子型复合两性改性膨润

土。为了解膨润土的结构特征与变化，采用扫描电子显微镜（SEM）、比表面积

（SBET）、红外光谱（FTIR）、碳氮含量（TC、TN）等分析方法进行表征。同时，

通过吸附动力学及平衡吸附研究BS+EB复合改性土对水中苯酚及六价铬的吸附特

征。对比分析改性剂添加量、温度、pH值、离子浓度等参数对改性土样吸附六价

铬和苯酚的影响，基于此讨论双子复合两性改性土对重金属和有机污染物吸附的强

化作用和机理，然后设计研制了以BS+EB复合改性膨润土作为吸附介质的连续流

PRB模拟反应装置，研究介质填料比和PRB厚度对PRB去除苯酚和六价铬的影响，

主要研究结果如下：

（1）随着BS和EB添加量的增加，BS和EB复合改性膨润土的TC、TN含量

均呈现出上升的趋势，但比表面积则呈现出减小的趋势；同时，通过FTIR光谱和

SEM图像特征证实了膨润土的成功改性。BS和EB复合改性土主要是增强土样表

面的疏水性，从而增强对苯酚的亲和力；对Cr(VI)的吸附机制以静电吸引为主。

（2）BS单一改性和BS+EB复合改性都显著增强了土样对苯酚的吸附性能，

且EB的提升效果要强于前者，其中50BS+100EB对苯酚的吸附容量最大，为1024.

82mmol·kg-1。拟二级动力学模型较好地刻画了不同试样对苯酚的吸附行为。EB复

合改性50BS、100BS改性土样对苯酚的最大吸附量分别是膨润原土的1.04~9.00倍

和1.70~8.55倍。此外，双子复合两性改性膨润土对苯酚的饱和吸附量随EB添加量

的增加呈现出先增大后减小的规律，50BS单一两性修饰膨润土呈现出50BS+100E

B50BS+50EB50BS+150EBBS50BS+25EBCK的规律；100BS单一两性修饰膨

润土表现为100BS+50EB100BS+100EB100BS+150EB100BS+25EBBSCK。此

外，当两种表面活性剂的修饰比例总和大于150%膨润土CEC时，对苯酚的吸附能

力开始下降，与前面动力学吸附规律一致。改性土样对苯酚的吸附为自发放热，温

度升高会阻碍土样对苯酚的吸附，当背景离子浓度从0.01升高到0.1mol·L-1时，高

浓度离子产生的盐析效应可以显著增强土样对苯酚的吸附能力，而过高的离子强度

（0.1mol·L-1）和增大pH均不利于供试土样对苯酚的吸附。

（3）不同土样对Cr(VI)的吸附在15min左右达到平衡状态，采用拟二阶动力

学模型可以更好描述Cr(VI)在土样上的吸附特征。BS及EB改性都能提升膨润土对

Cr(VI)的吸附能力，50BS及100BS改性土样对Cr(VI)的饱和吸附量与原土比有了大

幅度提高，分别提高了7.66、7.02倍，50BS+EB、100BS+EB复合改性对Cr(VI)的

饱和吸附量分别是CK的16.52~22.38倍和11.24~23.93倍，当EB添加比例大于100

时，对Cr(VI)的吸附容量开始下降。对Cr(VI)的吸附表现为呈现为熵减放热自发行

为，各改性土的-ΔG的值与原土相比，都有不同程度的增大，并且随着改性剂添

加量的增加而增大。对六价铬的吸附随pH值和离子强度的增加吸附量显著降低，

具有良好的一致性，增加离子强度和pH不利于Cr(VI)的吸附。

（4）BS单一改性和BS+EB复合改性膨润土都可以增强膨润土对苯酚和重金

属的吸附，在低污染物浓度下，对苯酚主要是通过增强土样表面有机碳链的含量来

提高疏水性，从而增强对苯酚的亲和力；对Cr(VI)的吸附机制主要是EB含有的阳

离子基团以静电吸引为主去除Cr(VI)。

（5）改性膨润土作为PRB介质可以有效去除水中Cr(VI)和苯酚污染，适当增

加PRB