基于MOF CDs@MIP型荧光探针检测四环素和金霉素的研究.pdf

摘要

“民以食为天，食以安为先”，食品安全成为现代社会中人们广泛关注的一个热点

问题，同时对食品检测分析技术提出了更高的要求。荧光检测方法以其操作简便、成

本低、响应速度快、灵敏度高等优点被开发和应用于食品中有害物质的检测。本课题

以四环素和金霉素为研究对象，基于碳点优越的光学特性，结合金属有机框架及分子

印迹技术制备了两种新型荧光探针，通过扫描电镜、透射电镜、傅里叶红外光谱、X

射线衍射、氮吸附比表面积分析及热重分析对所制备的材料进行表征，并通过静态吸

附实验、吸附动力学实验及选择性实验对材料的吸附性能进行了评估，分别构建了对

四环素和金霉素的荧光传感检测方法。主要研究内容和结果如下：

（1）构建了一种基于氮掺杂碳点（N-CDs）嵌入锌基金属有机框架的分子印迹荧

光探针（ZIF-8N-CDs@MIP），用于食品中四环素的检测。实验利用水热法合成了具

有良好荧光性能的N-CDs，在合成锌基金属有机框架（ZIF-8）时加入N-CDs制备了

ZIF-8N-CDs，ZIF-8具有高比表面积和高孔隙率作为支撑载体降低了N-CDs聚集猝

灭现象的发生，并以四环素（TC）为模板分子，3-氨基丙基三乙氧基硅烷（APTES）

为功能单体，正硅酸乙酯（TEOS）为交联剂通过溶胶-凝胶法制备了ZIF-8N-

CDs@MIP。实验对合成条件进行了优化，并对材料的吸附性能进行了评估，在最佳实

验条件下，ZIF-8N-CDs@MIP的荧光响应与TC浓度在0.1-4.0μgmL-1范围内呈现

良好的线性关系，检出限为0.045μgmL-1。最后将建立的荧光传感检测方法用于实际

样品牛奶中TC的检测，得到满意的回收率（84.67%-95.22%），其结果和高效液相色

谱法（HPLC）检测结果高度一致。

（2）构建了一种基于氮、磷共掺杂碳点（N,P-CDs）修饰铁基金属有机框架的分

子印迹荧光探针（NH2-MIL-53N,P-CDs@MIP），用于食品中金霉素的检测。实验采

用水热法合成了氮、磷共掺杂碳点，采用溶剂热法合成了铁基金属有机框架（NH2-MIL-

53），通过溶胶-凝胶法合成了NH-MIL-53N,P-CDs@MIP。集合N,P-CDs、NH-MIL-

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53和分子印迹聚合物的优势，所制备的探针对CTC表现出高选择性和灵敏性。实验

对合成条件进行了优化，并对材料的吸附性能进行了评估，在最佳实验条件下，所构

建的荧光探针对CTC具有较宽的线性范围（0.06-30μgmL-1），较低的检出限（0.019

μgmL-1）。最后将建立的荧光传感检测方法用于实际样品牛奶中CTC的检测，得到满

意的回收率（88.73%-96.28%），其结果和高效液相色谱法（HPLC）检测结果高度一致。

关键词：四环素；金霉素；碳点；金属有机框架；分子印迹聚合物；荧光检测

ABSTRACT

“Foodisthebasicofthepeople,securityisthebasicofthefood”.Foodsafetyhas

becomeahottopicinthemodernsociety,andithasputforwardhigherrequirementsforfood

detectionandanalysistechnology.Fluorescencedetectionmethodhasbeendevelopedand

appliedtothedeterminationofharmfulsubstancesinfoodforitsadvantagesofsimple

operation,lowcost,fastresponse,andhigh