聚合物纳米复合材料.ppt

凝胶干燥：指凝胶内液体通过蒸发排出凝胶体外的过程。大致分为三个阶段。01阶段1：凝胶网孔内液体在凝胶表面直接蒸发，蒸发留下的孔隙通过凝胶自发收缩来消除，凝胶体外表面保留气-液界面。02阶段2：当凝胶强度大到不能收缩后，液体沿网孔向凝胶体内回流，空气进入遗留空隙。空隙内壁上液体膜仍能使内部液体流向外部，从而保持液体在凝胶外部持续蒸发。03阶段3：当凝胶内液体不能直接流向外部后，液体在内部蒸发，再向外扩散，继续维持干燥过程。由于毛细管作用，会产生很大收缩应力，若蒸发速率控制不当，极易引起凝胶变形或龟裂。04凝胶烧结（sintering）：01该过程就是热处理过程，实质是由多孔材料界面能驱动的致密化过程。02烧结时，材料通过流动或扩散来消除体系内的空隙，减少固-气界面，实现致密化。03由于凝胶内表面积巨大，界面驱动力很高，可在低温下进行烧结。043）溶胶-凝胶制备方法：催化剂：酸、碱或中性盐，条件温和（1）直接将可溶性聚合物嵌入无机网络这是用Sol-Gel制备聚合物基有机-无机纳米复合材料最直接的方法。把前驱物溶解于聚合物溶液中，在催化剂作用下，让前驱化合物水解，形成半互穿网络。线型聚合物贯穿在无机物网络中，需要聚合物在共溶剂中溶解性较好，且与无机组分相容性要好。可形成此类复合材料的聚合物不少，如PVA、PVAc、PMMA等。聚合物侧基/主链末端引入能与无机组分形成共价键的基团。就可实现两相交联，可增加产品模量和强度。在良好溶解的情况下，极性高聚物还可与无机物形成较强的物理作用，如氢键。（2）嵌入聚合物与无机网络有共价键作用最大问题：（3）有机-无机互穿网络通过使交联聚合和前驱物水解-缩合同步进行，可形成有机-无机互穿网络。聚合物的交联结构可减少凝胶收缩。优点：①克服有机聚合物溶解性限制，可使一些完全不溶的有机聚合物通过原位生成而进入无机网络中②可在反应早期控制材料表面/界面，材料具有更好的均匀性和更小的微相尺寸，但需控制单体聚合和无机物水解缩合反应速率，使它们同时达到凝胶。最大问题：干燥时溶剂/小分子挥发可导致收缩应力，影响力学/机械性能该法常用共溶剂，使聚合物溶解性受限2、层间插入法1)层间插入法分类利用层状无机物(如粘土、云母等层状金属盐类)的膨胀性、吸附性和离子交换功能，使之作为无机主体，将聚合物(或单体)作为客体插入无机相层间，制得聚合物基有机-无机纳米复合材料。层状无机物粒子不易团聚，且易分散，其层间距离及层厚都在1-100nm范围内。层状矿物原料来源丰富且价廉，其中蒙脱土是迄今制备聚合物/粘土纳米复合材料最重要的研究对象。插入法可大致分为以下四种：01020304将单体溶液和层状无机物悬浮液混合，单体进入层间实施聚合。（2）单体溶液插层聚合层状无机物与高聚物混合，在静止/切力作用下，将熔融高聚物插入层状无机物。该法不需溶剂，可直接加工，易于工业化。（3）高聚物熔融插层将单体分散/插层进入层状硅酸盐中，进行原位聚合。聚合放出大量热量，克服片层间库仑力使其剥离，实现二者纳米尺度复合。（1）熔融插层聚合在聚合物溶液中，将聚合物分子直接嵌入到无机物片层间。存在溶剂不易回收的问题。（4）高聚物溶液插层从材料微观形态角度，可将PCH材料分成三类：普通型插层型解离型2)层间插入法制备聚合物/粘土纳米复合材料(PCH)的结构和分类①普通型：粘土片层紧密堆积，分散相为大尺寸颗粒状，片层间无聚合物；②插层型：片层间仅1-2层有高聚物，使其层间距扩大但未完全脱离，粘土颗粒保持着’近程有序、远程无序’的层状堆积结构；用层间插入法已成功制备了PA、PET、PEO、PP、PS等层状硅酸盐纳米复合材料。发现：插层制备纳米复合材料具有高耐热性、高弹性模量、高强度和阻隔性等优点。其性能大大优于传统复合材料，是最有希望工业化生产的聚合物基有机-无机纳米复合材料。解离型：厚度为1nm的粘土片层均匀分散于聚合物中，分散程度接近分子水平，此时片层与聚合物实现纳米尺度均匀混合。通常，只用单体插层原位聚合方法才能得到。溶液共混：将纳米粒子均匀分散于聚合物溶液中，在模具中成型后去除溶剂，制得样品。1乳液共混：将聚合物乳液与纳米粒子均匀混合，除去溶剂而成型。外乳化法由于乳化剂的存在，一方面可使纳米粒子更加稳定，分散更加均匀，另一方面它也会影响纳米复合材料的一些物化性能，特别是对电性能影响较大，也可能由于其亲水性、使纳米复合材料光学性能变差。自乳化型聚合物/无机物复合体系则既有外乳化法优点，又能克服