螺吡喃型离子液体的设计、合成及其光响应性能.pdf

摘要

根据离子液体的可设计性，将环境响应基团植入到离子液体结构中，可以制备出具

有环境响应和离子液体双重特性的功能化离子液体。在众多刺激中，光刺激具有信号稳

定、刺激部位精准、不引入其他物质等优点，是一种清洁、简便的方法。在离子液体中

植入光响应基团，可制备出光响应特性的离子液体，在光照前后这些离子液体的物理化

学性质会发生明显变化。螺吡喃基团具有可逆性好、异构效率高等光异构特性，目前，

关于螺吡喃型光响应离子液体研究很少。已有的研究主要集中在对其光照前后颜色及电

导率的变化，而螺吡喃离子液体的光异构性能及其调控规律并没有报道。认识离子液体

光异构性能及其调控规律是光响应离子液体应用的重要依据。基于此，本文将螺吡喃基

团植入到离子液体中制备出8种螺吡喃型光响应离子液体。系统研究离子液体的热性质

及其在溶剂中的光异构性能，分析离子液体结构、浓度以及溶剂极性对其光异构性能的

影响。构筑螺吡喃型离子液体与功能化SiO或MOF材料参与的Pickering乳液，并将

2

这些体系作为微反应器，用于酶催化脂水解和Click反应，研究结果为建立螺吡喃离子

液体的结构与光响应性能间的构效关系提供科学依据。主要研究内容如下：

1.设计、合成5种阴离子型螺吡喃离子液体：[NCOH][SP-COO]，[Cmim][SP-SO]，

1,1,1243

[Cmim][SP-SO]，[Cmim][SP-SO]，[Cmim][SP-SO]和3种阳离子型螺吡喃离子液体：

6383103

[CSPDMEA]Br，[CSPDMEA]Br，[CSPDMEA]Br并用NMR、DSC、TG等技术对所

468

合成的离子液体进行表征，分析离子液体结构对其熔点和热分解温度的影响。使用紫外

可见光谱研究离子液体结构、浓度以及溶剂极性等因素对其光异构性能的影响。研究表

明，在紫外光照射，所合成的离子液体由闭环SP结构转化为开环MC结构，随着光照

时间的增加，异构化效率不断增大，到达平衡时的异构化效率为99%。在可见光照射下，

开环MC结构可逆的转化为闭环SP结构，异构化效率随着光照时间的增加而增大，平

衡时异构效率为94%。随着溶剂极性的增大，MC结构对应的λmax出现蓝移，这是因为

溶剂极性对MC结构基态到激发态之间跃迁能量大导致的。

2.将合成的螺吡喃光响应离子液体[CSPDMEA]Br，[CSPDMEA]Br，

46

[CSPDMEA]Br和MOF材料(UiO-66-NH)作为协同乳化剂，构筑MOF/离子液体/水/甲

82

苯Pickering乳液体系，研究MOF浓度、离子液体浓度对乳液稳定性的影响。结果表明，

乳液的稳定性随着离子液体浓度和MOF材料浓度的增加而增强，增长离子液体的烷基

链长度有助于形成稳定的Pickering乳液。通过Zeta电位、吸附量、表面张力等手段研

究可见光/紫外光调控Pickering乳液可逆乳化破乳机理。结果表明，可见光照下，螺吡

喃离子液体由亲水的MC结构转化为疏水的SP结构，使其在MOF材料上的吸附量增

大，体系Zeta电位增大，离子液体向油相转移是破乳的主要原因。在紫外光照射下，离

子液体可逆的由SP转化为MC，与MOF材料达到静电平衡，使乳液重新乳化。基于光

调控Pickering乳液的可逆的乳化和破乳，将其作为微反应器用于催化丙炔酸和叠氮乙

酸的Click反应，反应转化率在75%以上，实现均相反应、异相分离及催化剂和离子液

体的循环使用。

3.为了克服MOF合成困难的问题，我们使用简单易得且可大量制备的功能化SiO2

作为协同乳化剂，和[CSPDMEA]Br离子液体共同构筑成光响应Pickering乳液。考察