第13章核磁共振波谱分析法.pptVIP

二、简化谱图的方法1.采用高场强仪器60MHz100MHz220MHzHCHBHA2.活泼氢D2O交换反应3.介质效应OHNHSH12CDCl3溶液12吡啶溶液4.去偶法（双照射）第二射频场H2υ2Xn（共振）AmXn系统消除了Xn对的Am偶合照射Ha照射Hb5.位移试剂(shiftreagents)稀土元素的离子与孤对电子配位后，相邻元素上质子的化学位移发生显著移动。常用：Eu（DPM）3[三—（2,2,6,6—四甲基）庚二酮—3,5]铕OHOH三、谱图解析谱图解析步骤由分子式求不饱合度由积分曲线求1H核的相对数目解析各基团首先解析：再解析：(低场信号)最后解析：芳烃质子和其它质子活泼氢D2O交换，解析消失的信号由化学位移，偶合常数和峰数目用一级谱解析参考IR，UV，MS和其它数据推断解构得出结论，验证解构6个质子处于完全相同的化学环境，单峰。没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。1.谱图解析（1）谱图解析（2）质子a与质子b所处的化学环境不同，两个单峰。单峰：没有相邻碳原子（或相邻碳原子无质子）质子b直接与吸电子元素相连，产生去屏蔽效应，峰在低场（相对与质子a）出现。质子b也受其影响，峰也向低场位移。谱图解析（3）裂分与位移谱图解析（4）苯环上的质子在低场出现。为什么？为什么1H比6H的化学位移大？对比2.谱图解析与结构(1)确定5223化合物C10H12O2876543210谱图解析与结构确定步骤正确结构：?=1+10+1/2(-12)=5δ2.1单峰三个氢，—CH3峰结构中有氧原子，可能具有：δ7.3芳环上氢，单峰烷基单取代δ3.0δ4.30δ2.1δ3.0和δ4.30三重峰和三重峰O—CH2CH2—相互偶合峰谱图解析与结构(2)确定9δ5.30δ3.38δ1.37C7H16O3，推断其结构61结构(2)确定过程C7H16O3，?=1+7+1/2(-16)=0a.δ3.38和δ1.37四重峰和三重峰—CH2CH3相互偶合峰b.δ3.38含有—O—CH2—结构结构中有三个氧原子，可能具有(—O—CH2—)3c.δ5.3CH上氢吸收峰，低场与电负性基团相连正确结构：*位移的表示方法与裸露的氢核相比，TMS的化学位移最大，但规定?TMS=0，其他种类氢核的位移为负值，负号不加。?=[（?样-?TMS)/?TMS]106(ppm)?小，屏蔽强，共振需要的磁场强度大，在高场出现，图右侧；?大，屏蔽弱，共振需要的磁场强度小，在低场出现，图左侧；*二、影响化学位移的因素

factorsinfluencedchemicalshift1．电负性--去屏蔽效应与质子相连元素的电负性越强，吸电子作用越强，价电子偏离质子，屏蔽作用减弱，信号峰在低场出现。-CH3，?=1.6~2.0，高场；-CH2I，?=3.0~3.5,-O-H，-C-H，?大?小低场高场*电负性对化学位移的影响碳杂化轨道电负性：SPSP2SP3*影响化学位移的因素--磁各向异性效应价电子产生诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽。*影响化学位移的因素3价电子产生诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽。*影响化学位移的因素4苯环上的6个?电子产生较强的诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽。*2.氢键效应形成氢键后1H核屏蔽作用减少，氢键属于去屏蔽效应。*3.空间效应*空间效应?Ha=3.92ppm?Hb=3.55ppm?Hc=0.88ppm?