第五章铅酸蓄电池.pptVIP

第五章:铅酸蓄电池价格低廉、原料易得、使用可靠、应用范围广。一铅酸蓄电池分类及型号1按用途分类：起动用，蓄电池车用，轿车用，摩托车用，航空用、潜艇用。2按极板结构分类：涂膏式、管式、化成式。3按电解液和充电维护情况分类：干放电蓄电池，干荷电蓄电池，带液充电蓄电池，免维护少维护蓄电池，湿荷电蓄电池。5.1概述单体铅酸蓄电池结构5.2铅酸蓄电池的化学原理铅酸蓄电池是典型的二次电池，能满足二次电池的条件：1电极反应可逆，是一个可逆的电池体系。2只采用一种电解质溶液，避免因采用不同的电解质而造成电解质之间的不可逆扩散。3放电生成难溶于电解液的固体产物。可避免充电时过早生成枝晶和两极产物的相互转移。铅酸蓄电池的电动势：硫酸活度和温度是影响电动势的主要因素。硫酸起传导电流作用，并参加电池反应。但参加反应的是HSO4-，而不是SO42-。因为H2SO4的二级离解常数相差很大。H2SO4H++HSO4-，K1=103HSO4-H++SO42-，K2=1.2×10-2电池电动势与电池反应的热焓变化ΔH关系为：电池反应的熵变与电池电动势的温度系数的关系为：ΔS与可逆过程的热量Qr关系为：若Qr0，则必为正值，表示电池放电是吸热反应；若Qr0，则必为负值，表示电池放电是放热反应。一分析铅酸蓄电池自放电的可能性。负极铅的自溶过程是由于体系中存在铅的阳极氧化和氢还原组成一对共轭反应，即(a)线和(2)或(8)线共轭。(a)：2H++2eH2(2)：Pb+SO42-PbSO4+2e(8)：Pb+HSO4-PbSO4+H++2ePH5.8时，(2)、(8)线反应的电位比(a)线更负，故铅溶解，析出氢气。但H2在铅上还原过电位高，纯铅可逆性好，因此，可以用实验测定铅的平衡电极电位。正极PbO2在贮存时也可发生自放电，在电位-PH图上看，PH7.9时，(b)线与(7)或(17)线构成共轭反应。(b)：2H2O4H++O2+4e(7)：PbO2+HSO4-+3H++2ePbSO4+2H2O(17)：PbO2+SO42-+4H++2ePbSO4+2H2O(7)线和(17)线高于(b)线，所以，PbO2可以使H2O氧化成O2，并还原成PbSO4，表明PbO2贮存时有自放电的可能。但O2在PbO2电极上的过电位较高，自放电速率很小，因此也可以测定PbO2的平衡电极电位。二从电位-PH图可知，与PbO平衡的是3PbO·PbSO4·H2O。由反应(4)、(5)当PH增大时，平衡向右移动，在和膏时直至生成稳定的三碱式硫酸铅（3PbO·PbSO4·H2O）。(4)2PbSO4+H2OPbO·PbSO4+SO42-+2H+(5)2(PbO·PbSO4)+H2O3PbO·PbSO4·H2O+SO42-+2H+三和膏、干燥固化时发生铅的继续氧化。(16)线与(b)线的共轭反应。(16)2Pb+2H2O–4e2PbO+4H+加(b)线，得：O2+2Pb2PbO四分析化成时发生的反应化成初期：干燥好的极板浸入稀硫酸中，发生相反过程。PbO3PbO·PbSO4·H2OPbO·PbSO43PbSO4化成中期：电化学反应正极：(14)+(15)线：PbO+H2O–2eα-PbO2+2H+(11)线：3PbO·PbSO4·H2O+4H2O–2e4α-PbO2+10H++SO42-(9)线：PbO·PbSO4+3H2O–4e2α-PbO2+10H++SO42-负极：(13)线：3PbO·PbSO4·H2O+6H++8e