氯化胆碱基低共熔溶剂高效拆解生物质技术构建及机理研究.pdf

摘要

随着国家“碳减排、碳达峰”目标的提出，寻找化石资源的替代原料已迫在眉睫，我

国废弃木质纤维生物质年产量逾10亿吨，将其炼制为生物燃料和高值化学品，对促进

我国“双碳”的实现具有重大意义。但是由于木质纤维原料具有致密结构，很难被转化利

用，采用预处理方法破坏其天然抗降解屏障，可有效提升利用效率。不同预处理方法已

被广泛研究，但大部分存在着高能耗、高污染等问题，因此，构建高效、可持续的预处

理方法对促进木质纤维生物质高值化利用至关重要。低共熔溶剂（DES）具有生物相容

性好、可设计性、可循环利用等特点，在生物质炼制领域表现出良好的应用前景。

本论文首先以氯化胆碱为氢键受体（HBA），以尿素、咪唑、乙醇胺、二乙醇胺或

乙酰胺作为氢键供体（HBD）合成不同碱性DES，分别考察其对苎麻秸秆的预处理效果，

在此基础上对DES的组成成分及预处理条件等进行了优化，并分析此过程中苎麻秸秆

各组分的物质迁移及物化性质变化规律，此外，还对DES重复利用效果进行了测试。结

果显示：采用CC-E-6预处理后，残渣中的木质素和半纤维素被大量脱除，当预处理条

件为温度80°C、固液比5%、时间2h时，苎麻秸秆中木质素脱除率达到54.25%，纤维

素含量提升至45.85%，为原料的1.37倍，预处理残渣的酶解率达52.36%，优于其他预

处理方法。响应面优化获得的最优预处理条件为：温度103°C、时间4.13h、固液比4.5%，

预处理后残渣中的纤维素、半纤维素和木质素含量分别为57.55%、15.63%、19.59%，分

别设置纤维素酶和底物负荷为20FPU/g、2%，酶解72h后的糖得率高达89.62%，原料

中纤维素组分的收率达80.10%。苎麻秸秆原料经CC-E-6处理后，其表面形貌呈现许多

沟壑状结构并出现许多裂缝，这与木质素和半纤维素组分被大量脱除，纤维束暴露有关；

预处理后残渣的结晶指数明显增加，这主要与底物中的纤维素含量上升有关；此外，预

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处理后残渣的平均孔径和比表面分别为9.22nm和8.97m/g，较未预处理原料分别提高

6.19和1.38倍，更大的孔径和比表面积有助于纤维素酶进入底物内部，增加接触面积，

从而提高酶解糖化效率。采用CC-E-6重复预处理苎麻秸秆原料3次后，残渣的酶解效

果仍可达60%以上。

其次以草酸、丙二酸、L-乳酸、甲酸或乙酸作为HBD与氯化胆碱合成不同的酸性

DES，比较其对苎麻秸秆的预处理效果，并对酸性DES的组成和预处理条件等进行了优

化，分析预处理后苎麻秸秆中各组分变化及变构规律。结果发现：采用CC-OA-1在80℃、

固液比5%、2h条件下处理苎麻秸秆效果最优，预处理残渣中纤维素含量提升至47.00%，

为原料的1.41倍，半纤维素和木质素含量都有不同程度的下降，木质素脱除率为31.94%，

预处理残渣酶解72h的酶解率为42.03%，是未处理的2.9倍。向CC-OA-1中加入总体

积5%的水共处理苎麻秸秆，其脱木质素效果进一步增强，木质素脱除率达到了37.53%，

纤维素含量为47.98%，预处理残渣的酶解率达53.44%，优于纯DES预处理。并进一步

优化其预处理温度和时间，在温度100°C、时间1h、含水量5%时，预处理后残渣中的

纤维素、半纤维素和木质素含量分别为46.07%、6.24%、26.51%，酶解72h糖得率高达

73.90%，原料中纤维素组分的收率达56.61%。经CC-OA-1处理后苎麻秸秆原料纤维束

外露，形成凹凸不平，粗糙、有裂纹的表面，预处理后苎麻秸秆结晶度指数上升，且残

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渣的平均孔径和比表面积分别增至7.38nm和12.46m/g，这一结果也与苎麻秸秆微观

形貌的变化相一致。此外，优化后的CC-OA-1预处理时间仅为1h，节约资源和时间，

对DES预处理生物质的规模化应用具有一定的意义。

关键词：低共熔溶剂，苎麻秸秆，预处理，组分分析，酶解糖化

ABSTRACT

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