晶体化学简介课件.pptVIP

晶體化學簡介在第七章中我們研究過晶體內部結構的對稱性，是將晶體內的所有質點按幾何點來考慮的。本章的內容要將晶體內部質點作為原子、離子來考慮了。一、最緊密堆積原理將晶體內的質點作為球體來考慮。因為在離子鍵和金屬鍵的晶體結構中，離子鍵和金屬鍵是沒有方向性的，核外電子雲的分佈是球形，可以作為球形來考慮。所以對於離子鍵和金屬鍵的晶體結構，可以用球體最緊密堆積原理來研究。首先考慮等大球最緊密堆積：1、堆積過程與基本形式：(CAI課件演示)晶體化學單機版第1層堆積：形成兩種三角形空隙B位、C位（第1層球所在位置標注為A）；第2層堆積：只能在上述B位或C位堆積，不能同時在這兩種位置上堆積,即形成AB或AC，AB與AC是等效的；第3層堆積：有可能與第1層所處的位置完全相同，即形成ABA堆積形式，也可能與第1層、第2層不同位置，形成ABC堆積形式；第4層、第5層…..堆積：只能在A、B、C位置上任選一種，不可能超出這3種位置，並且不能與最臨近的一層相同。因此，等大球最緊密堆積的基本形式只有兩種：兩層重複的ABABABAB…..形式；三層重複的ABCABCABC….形式。如果是：ABACBCACB…..,則可以認為是由上述兩種基本形式的組合。不可能ABCCABBAA…..,這樣就是非緊密堆積。2、堆積結構的對稱性：(CAI課件演示)晶體化學單機版BABAB…所形成的結構為六方原始格子，因此也稱六方最緊密堆積；ABCABCABC….所形成的結構為立方面心格子，因此也稱立方最緊密堆積。3、堆積結構中的空隙：(CAI課件演示)晶體化學單機版等大球最緊密堆積結構中只形成兩種空隙：四面體空隙和八面體空隙。空隙的分佈與數量：一個球周圍分佈8個四面體空隙和6個八面體空隙.思考:N個球做最緊密堆積,形成的四面體空隙是多少?八面體空隙是多少?二、配位數與配位多面體每個原子或離子周圍最鄰近的原子或異號離子的數目稱該原子或離子的配位數。將某原子或離子周圍的原子或異號離子中心連線形成的多面體稱該原子或離子的配位多面體。那麼，在等大球最緊密堆積結構中，有哪些配位多面體？對於離子鍵晶體，我們將半徑較大的陰離子視為等大球最緊密堆積，半徑較小的陽離子充填到空隙中，因此，在等大球最緊密堆積結構中，陽離子的配位多面體為四面體或八面體，配位數為4或6。對於金屬鍵晶體，可視為同種金屬原子的等大球最緊密堆積，空隙中並不充填原子；因此，原子的配位數為12，配位多面體為立方八面體。(CAI課件演示)晶體化學單機版對於非緊密堆積結構，配位數可以是多種多樣的。但總的來說，配位數有如下規則：1.如果是離子鍵，則配位數與陰、陽離子的半徑比有關（為什麼？請見下述的鮑林法則）；2.如果是共價鍵，則配位數與原子的電子構形有關。三、化學鍵與晶格類型離子晶格：離子鍵，可作為球體來研究，一般遵循最緊密堆積原理。鮑林法則對離子晶格做了全面的闡述（見動畫演示）。原子晶格：共價鍵，有方向性和飽和性，不可作為球體來研究，不作最緊密堆積。要用到分子軌道理論來研究其結構的特點。例如金剛石與石墨。金屬晶格：金屬鍵，可作為球體來研究，一般遵循等大球最緊密堆積原理。分子晶格：存在分子基團，內部為共價鍵，外部為分子鍵，分子有具體的形狀，一般遵循非球體緊密堆積。注意：單鍵型晶格、多鍵型晶格、過渡型晶格的區別。（請看CAI課件鮑林法則的演示）晶體化學單機版四、典型結構分析許多晶體的結構是等型的，例如：石鹽（NaCl）、方鉛礦(PbS)、方鎂石(MgO)….，它們具有相同的結構構型，只是改變了陰、陽離子。我們將這類結構稱典型結構，並以其中之一的晶體名稱來命名，即這種結構統稱“NaCl型結構”。此外,有些晶體結構是在典型結構的基礎上稍加變形,這類結構就稱為該典型結構的衍生結構,如黃鐵礦(FeS2)的結構為NaCl型結構的衍生結構,因為結構形式是一樣的,但用啞鈴狀的[S2]代替了Cl.對於典型結構，我們要分析的內容有:格子類型堆積形式配位數與配位多面體連接方式“Z”數分析(即單位晶胞中所含的相當於化學式的”分子數”)下次實習課我們具體做。下麵要介紹的是晶體成分、結構發生變化的一些現象。

五、類質同像

1．類質同像的概念在晶體結構中某離子被其他類似的離子代替，但不引起鍵性和晶體結構型式發生質變的現象。例如鎂橄欖石Mg2[SiO4]晶體，其晶格中Mg2+可以被Fe2+所替代佔據，由此形成的橄欖石(Mg,Fe)2[SiO4