仪器分析红外分光光度法.ppt

*第十三章红外吸收光谱法infraredspetrophotometry光谱区划*UVVISINFRARED?200nm?400nm?760nm?500?m近红外中红外远红外?cm-113158400020020振转光谱表示方法*习惯上以波数(?)表示单位为cm-1?=1/?图谱以T??或T??曲线描述用途*结构分析—重要的工具定量分析—用得不多定性鉴别—应用广泛的有效手段第一节基本原理*01分子振动能级与振动形式02振动能级和振动频率1.振动能级*reU=K(r-re)212化学键力常数（N/cm）谐振子模型位能曲线*当r=re时，U=0当rre或rre时，U0零点能离解能010302振动过程中分子的总能量：*Ev=U+T（动能）r=re时U=0Ev=T两原子距平衡距离最远时T=0U=Ev=(V+1/2)h?V—振动量子数，V=0、1、2、3??—分子振动频率分子处于基态时：V=0Ev=1/2h?分子处于第一振动激发态时：V=1Ev=（1+1/2）h?非谐振子*Ev=(V+1/2)h?-（V+1/2）2xh?+…非谐性常数，其值远小于02.振动频率*（s-1）（cm-1）K—化学键力常数?’—折合原子量?’=mA.mBmA+mBK(N/cm)（cm-1）?c-c单键51190?c=c双键101690?c=c三键152100?c-H52900K越大，基频峰的波数越高。由于氢原子的原子量最小，因此含氢官能团的基频峰的波数都很大。（二）振动形式modesofvibration弯曲振动-双原子分子伸缩振动-多原子分子伸缩振动*HCH伸缩振动stretchingvibration不对称伸?asasymmetrical?对称伸缩?ssymmetrical?HHC弯曲振动*bandingvibration面内弯曲?面内摇摆?面外弯曲?卷曲?面外弯曲?对称与不对称变形振动对称?s不对称?as剪式?CHHCHHCHH+-CHH++?（三）振动自由度?分子基本振动的数目分子自由度(3N)=平动自由度+振动自由度+转动自由度xyz振动自由度f*非线型分子3N-6线型分子3N-5例：非线型分子H2OOHHOH?sOH3652cm-1OHH?asOH3756cm-1OHH?OH1595cm-1例：线型分子CO2*O=C=O??+-+O=C=OO=C=OO=C=O??????667cm-1?s1340cm-1?667cm-1?as2350cm-1?xyzO=C=O简并和红外非活性振动*简并—虽然分子的振动形式不同，但振动频率相等，从而使它们的基频峰在图谱上的同一位置出现。01红外非活性振动—在振动过程中偶极矩为0，在红外光谱上没有吸收。02二、红外吸收产生的条件和吸收峰强度*红外吸收光谱产生的条件必须满足下列条件：?L=?V????0红外辐射的能量（照射频率）必须与分子的振动能级差相等分子振动过程中偶极矩必须发生变化0102（二）吸收峰的强度*01振动过程的???I?02与跃迁几率（振动过程偶极矩变化）有关。三、吸收峰的位置*（一）基频峰与泛频峰当?E振=h?L时产生红外吸收（发生振动能级的跃迁）?E振=[(V+1/2)h?]-[1