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热力学基本概念.pptVIP

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§1-1热力学根本概念;按照体系和环境之间的物质及能量的交换关系,可以将体系分为三类:;二、状态和状态函数;例如某理想气体体系

n=2mol,p=1.013?105Pa,V=44.8dm3,

T=273K;始态和终态体系变化前的状态称为始态,变化后的状态称为终态。;三、过程和途径

过程体系的状态发生变化,从始态到终态,那么称体系经历了一个热力学过程,简称过程。;热力学根本过程;途径I;?P=P终-P始 ?T=T终-T始

=1.00?106-1.00?105=373-298

=9.00?105(Pa)=75〔K〕;§1-2热力学第一定律;3.体积功和非体积功;4.功和热的符号规定;W是指体系对环境所做的功

W=20J表示体系对环境做功20J

W=-10J表示环境对体系做功10J

体系对环境做功为正,环境对体系做功为负

;二、热力学能;体系的内能尚不能求得,但是体系的状态一定时,内能是一个固定值。因此,热力学能U是体系的状态函数。

体系的状态发生变化,始终态确定,那么内能变化量?U是一定值

?U=U终-U始。;三、热力学第一定律;某体系由状态I变化到状态II,在这一过程中体系吸热Q,做功W,体系的内能改变量用?U表示,那么有

?U=U2-U1=Q+W〔1-1〕;例1某过程中,体系吸热100J,对环境做功20J。求体系的内能改变量。;环境的内能改变量怎样求得?

从环境考虑,吸热-100J,做功-20J,所以 ?U环=(-100)-(-20)

=-80(J)

环境的内能减少了80J。;§1-3热化学;化学反响中,体系的热力学能改变量?U等于生成物的U产物减去反响物的U反响物。

?U=U产物-U反响物

由第一定律,?U=Q+W,

故有

U产物-U反响物=QV+W(1-2)

注意,此处的W=W体。;(一)恒容反响热

;由?U=Qv

在恒容反响中,体系吸收或放出的热量全部用来改变体系的内能。;由式〔1-2〕

?U=Qp+W

当非体积功为零时,有W=-p?V,那么

Qp=?U+p?V〔1-5〕;令H?U+pV,即 Qp=?H

H称热焓,或焓。;3、反响热的测量

(1)杯式量热计;(2)弹式量热计

弹式量热计适用于气体以及有机化合物的燃烧反响。测得的反响热是恒容反响热。;煤炭燃烧中的重要反响C+O2——CO2

该反响是个放热反响,放热多少显然和反响掉多少煤炭有关。;定义t时刻的反响进度为?;对于同一化学反响方程式,如

N2+3H2———2NH3

某一时刻消耗掉10mol的N2,消耗掉30mol的H2,同时生成20mol的NH3。那么有;反响进度的单位为摩尔。对于任一反响,当各物质的量改变与其计量系数的数值相等时,那么反响进度为1摩尔〔?=1摩尔〕,即进行了1摩尔反响。;对于同一化学反响,假设反响方程式的化学计量数不同,如

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