有机化学糖类.ppt

第一节单糖常将两种分类结合：如葡萄糖属于己醛糖、果糖属于己酮糖单糖是多羟基醛或多羟基酮据此单糖分为两类：醛糖和酮糖单糖是构成低聚糖和多糖的基本单位，了解单糖的结构是研究糖类化学的基础从结构和性质来看，葡萄糖和果糖可作为单糖的代表第5页,共43页，星期六，2024年，5月一、单糖的结构己醛糖己醛糖共有24=16个旋光异构体。葡萄糖是其中的一个（一）葡萄糖的结构1.葡萄糖的链状结构和构型分子式：C6H12O6结构式:第6页,共43页，星期六，2024年，5月葡萄糖的费歇尔投影式：以编号最大的手性碳原子的构型代表单糖的构型：编号最大的手性碳构型与D—甘油醛相同者为D—型糖；与L—甘油醛相同者为L—型糖单糖构型的表示第7页,共43页，星期六，2024年，5月2.变旋光现象和葡萄糖的环状结构旋光性化合物溶液的旋光度自行改变直至达到恒定值的现象称为变旋光现象（1）变旋光现象葡萄糖有两种比旋光度不同的晶体：第8页,共43页，星期六，2024年，5月（2）葡萄糖的环状结构葡萄糖的变旋光现象表明葡萄糖有互变异构体葡萄糖的环状结构是在开链结构基础上通过分子内羟基对醛基加成形成的（环状半缩醛结构）（约36％）（微量）（约64％）第9页,共43页，星期六，2024年，5月费歇尔投影式中，苷羟基在碳链右边的称α-异构体（α-型），在碳链左边的称β-异构体（β-型）成环时新产生的一个半缩醛羟基也称为苷羟基在水溶液中两种环状结构和开链结构可相互转变并达到平衡，这可解释葡萄糖溶液的变旋现象+112o+18.7o[α]20D平衡组成约36％微量约64％52.7o开链式α-D-(+)-吡喃葡萄糖β-D-(+)-吡喃葡萄糖第10页,共43页，星期六，2024年，5月（2）葡萄糖环状结构和哈沃斯式直立费歇尔式哈沃斯式第11页,共43页，星期六，2024年，5月（二）果糖的结构分子式：C6H12O6属于己酮糖己酮糖有8个旋光异构体果糖也有链状结构和环状结构，水溶液中彼此互变第12页,共43页，星期六，2024年，5月二、单糖的物理性质溶解性：单糖都是结晶性物质，具有吸湿性，易溶于水难溶于有机溶剂甜度：单糖都有甜味，但甜度各不相同旋光性和变旋光现象：凡能发生开链结构和环状结构互变单糖都有变旋光现象三、单糖的化学性质α-D-环式半缩醛结构β-D-环式半缩醛结构（微量）开链醛（酮）式第13页,共43页，星期六，2024年，5月（一）差向异构化D-葡萄糖与D-甘露糖C2-差向异构体D-葡萄糖与D-半乳糖C4-差向异构体在多个手性碳原子中只有一个手性碳原子的构型不同的旋光异构体第14页,共43页，星期六，2024年，5月差向异构体之间的互变异构化称为差向异构化思考题：为什么在碱性溶液中，酮糖可显示某些醛糖的性质？用稀碱溶液处理D-葡萄糖、D-甘露糖和D-果糖中的任何一种，都可得到这三种单糖的互变平衡混合物（二）氧化反应1.与弱氧化剂反应（被托伦试剂、班氏试剂或斐林试剂氧化）第15页,共43页，星期六，2024年，5月酮糖反应的原因:互变为醛糖凡能还原上述弱氧化剂的糖称为还原糖。单糖都是还原糖单糖+Ag+(配离子)糖酸（混合物）+Ag↓单糖+Cu2+(配离子)糖酸（混合物）+Cu2O↓2.与溴水的反应Br2/H2O是酸性弱氧化剂，能氧化醛糖，但不能氧化酮糖，可用于鉴别酮糖与醛糖OH-OH-第16页,共43页，星期六，2024年，5月3.与稀硝酸反应稀硝酸是强氧化剂，醛糖、酮糖均能氧化溴水可选择性地将醛基氧化成羧基由于在酸性条件下糖不发生差向异构化,因此溴水只氧化醛糖而不氧化酮糖第17页,共43页，星期六，2024年，5月（三）生成糖脎生成脎是α-羟基醛或α-羟基酮的特有反应。单糖和过量的苯肼一起加热即生成糖脎仅C-1、C-2构型不同的各种糖生成同一种糖脎，所以成脎反应有助于确定某些糖的构型第1