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*δA:膨胀因子，意义为转化1molA时，反应混合物总mol数的变化。反应前(XA=0)转化率为XA时组分ABP总计*体积校正因子（2.51）理想气体恒温恒压下*变容恒温恒压*液相反应一般可按恒容过程处理例:恒温恒压下气相反应总摩尔数不发生变化的等温气相反应属于恒容过程间歇操作，无论液相反应还是气相反应，一般可视为恒容过程*例：二级反应（恒容）？*反应变量复合反应理想气体恒温恒压*添加标题恒容添加标题思考：理想气体变温变容条件下，如何进行速率方程的变换？*例2.6在常压和898K进行乙苯催化脱氢反应为简便起见，以A、B、T、H及S分别代表乙苯、苯、甲苯、氢及苯乙烯，在反应温度及压力下，上列各反应的速率方程为式中所有反应速率的单位均为kmol/（kg.h）。压力的单位用MPa。进料中含乙苯10%和H2O90%。当苯乙烯，苯和甲苯的收率分别为60％、0.5％、1％时，试计算乙苯的转化速率。*解：乙苯（A）的转化速率选择反应进度作为反应变量对S对B对T*理想气体恒压*例：氨的分解反应是在常压、高温及使用催化剂的情况下进行的2NH3?N2＋3H2今有含95％氨和5％惰性气体的原料气进入反应器进行分解反应，在反应器出口处测得未分解的氨气为3％，求氨的转化率及反应器出口处各组分的摩尔分率。*解：*2.6多相催化与吸附2.6.1多相催化作用1.催化剂的特征（1）产生中间产物，改变反应途径，因而降低反应活化能和加速反应速率；（2）催化剂不能改变平衡状态和反应热，同时加速正反应和逆反应的速率；（3）具有选择性，可使化学反应朝着所期望的方向进行，抑制不需要的副反应。如乙醇分解反应，采用酸催化剂如γ-Al2O3，进行脱水反应，生成乙烯；若采用金属催化剂如铜催化剂，则脱氢生成乙醛。2.催化剂的组成*反应物被分布在催化剂表面上的活性位吸附，成为活性吸附态；活性吸附态组分在催化剂表面上进行反应，生成吸附态产物；吸附态产物从催化剂活性表面上脱附。2.气－固相催化反应的步骤（活性位理论）(1)吸附(2)表面反应(3)脱附*2.6.2吸附与脱附物理吸附与化学吸附*2.理想吸附理想吸附模型（Langmuir模型）基本假定a单分子吸附吸附表面在能量上是均匀的，即各吸附位具有相同的能量;吸附分子间没有相互作用；单分子层吸附。吸附速率常数表面覆盖率脱附速率常数*吸附净速率添加标题吸附平衡添加标题KApA1添加标题KApA1添加标题Langmuir吸附等温式*吸附平衡b双分子吸附#2022*c吸附分子发生解离3.真实吸附Langmuir解离吸附等温方程（1）焦姆金模型（2）Fruendlich模型吸附平衡*2.7多相催化反应动力学定态近似法若反应达到定态，则中间化合物的浓度不随时间而变若反应达到定态，则串联各步反应速率相等定态近似法和速率控制步骤法本节中心内容——如何由所确定的反应步骤导出多相催化反应的总包速率方程。*中间化合物的浓度不随时间而变串联各步反应速率相等。*达到平衡●速率控制步骤法速率控制步骤*第二章反应动力学基础天津大学化工学院反应工程教学组*2.1化学反应速率定义：单位时间，单位体积反应物系中某一反应组分的反应量。按不同组分计算的反应速率数值上不等，因此一定要注明反应速率是按哪一个组分计算的。对反应物dn/dt0,对产物dn/dt0*各组分r间关系反应速率普遍化定义式恒容过程*流动床反应器（定常态过程）dVrFAFA+dFA VrFA0MFA连续反应器反应速率多相反应反应速率*例2.1在350℃等温恒容下纯丁二烯进行二聚反应，测得反应系统总压p与反应时间t的关系如下：t/min0612263860p/kPa66.762.358.953.550.446.7试求时间为26min时的反应速率。*2.2反应速率方程溶剂、催化剂和压力一定的情况下，描述反应速率与温度和浓度的定量关系，即速率方程或动力学方程。基元反应定义非基元反应*机理（1）：NO+NO＝(NO)2(NO)2+O2→2NO2