有机合成氧化.pptVIP

四、硝酸硝酸是一类强氧化剂，稀硝酸氧化能力更强，与KMnO4有同样的作用。A常用的含卤氧化剂：NaOCl、HIO4、FeCl3、NBS、NBA、NCABNaOClC氧化能力强，选择性差、与HNO3氧化能力差不多。五、含卤氧化剂氧化1,2-二醇，α-氨基醇，α-羟基酮并定量反应操作简单，可用于定量分析。01刚性的环状二醇，反式异构体不反应，因为历程中形成环酯过渡态。022、高碘酸3.三氯化铁是一类弱氧化剂，对多元酚、芳胺的氧化，产物为醌。4、N-溴代丁二酰亚胺类是一类选择性较强的氧化剂，并且选择性与溶剂的关。在含水丙酮中选择性强，但叔丁醇溶剂中，氧化能力强，选择性差，主要是与Br+离子产生的量有关例如：二氧化硒是一种有毒的白色固体，于340℃熔化，可在常温下升华，可用于多种有机物的氧化。用途：醛、酮1,2-二羰基化合物1,4-二酮2,3-不饱和1,4-二酮烯烯丙醇六、二氧化硒01四乙酸铅是一种晶体固体，mp175~180℃，迂水和醇会迅速反应。忌用溶剂：水、醇、常用溶剂：冰醋酸、苯、氯仿、二氯甲烷、三氯乙烯、硝基苯、乙腈0203七、四乙酸铅八、二甲亚砜二甲亚砜是一种非质子性溶剂，与许多溶剂可混溶，主要用于氧化的是：活性卤化物、羰基化合物、生物碱、糖类。1.1Oxidationwithchronium(VI)Chromiumtrioxideinacetone:Jone’sOxidation01Acetoneasacosolvent02Chromiumtrioxide03Dilutesulfuricacid04ExampleChromiumtrioxide-pyridine:SarretoxidationUsefulforthegeneraloxidationofprimaryandsecondaryalcohols.Alkene,ketalsandsulfideareoxidizedmuchslowerthanalcohols.Drawback:Isolationofproductfromthepyridinesolutionisverydifficult.010302AmodificationofSarretoxidation:thechromiumtrioxide–pyridinecomplexisfirstremovedfromthepyridinesolutionandaddedtodichloromethane.01Advantages:facilitateisolation;improvedyieldsofprimaryalcoholtoaldehydes.02CollinsoxidationPyridiniumChlorochromate(PCC)SuperiorfortheconversionofprimaryalcoholstoaldehydebutlessefficientthantheCollinsregentfortheoxidationofallylicalcohols.Preparation:AdditionofpyridinetothesolutionofchromiumtrioxideintheaqueousHClresultspyridiumchlorochromate(PCC).Pyridiniumdichromate(PDC)01Superiortotheoxidationofallylicalcohols.02Neutralregentpyridiniumdichromate1.2DimethylsulfoxideoxidationProblems:Alcoholsbearingsensitivefunctionalgroupsrequireneutraloxidizingconditions;andPCCorPDCgivepooryieldstosomeoxidationreactions(hinderedalcohols).DMSOwithmildbaseleadstoremovalof