丁二烯的生产课件.pptVIP

丁二烯的性質和用途物理性質化學性質用途丁二烯在常溫常壓下為無色而略帶大蒜味的氣體。在常壓下低於-4.4℃時為無色透明液體。液體丁二烯極易揮發，閃點低，易燃易爆，其爆炸極限為2～11.5%(體積)。丁二烯微溶於水和醇，易溶於苯、甲苯、乙醚、氯仿、四氯化碳、汽油、無水乙腈、二甲基甲醯胺、N—甲基吡咯烷酮、糠醛、二甲基亞碸等有機溶液。丁二烯有毒，低濃度下能刺激粘膜和呼吸道，高濃度能引起麻醉作用。丁二烯分子結構中具有共軛雙鍵，化學性質活潑，能與氫、鹵素、鹵化氫等起加成反應。丁二烯容易發生自身聚合作用，也容易與其它單體進行共聚作用，它是生產合成橡膠和各種樹脂的重要原料。如丁二烯和苯乙烯共聚可生產丁苯橡膠；丁二烯在催化劑作用下可發生定向聚合反應生成順丁橡膠；丁二烯與丙烯腈共聚生成丁腈橡膠；若丁二烯、苯乙烯和丙烯腈三元共聚可生成ABS樹脂。另外，世界上某些國家發展的丁二烯氯化得到氯丁二烯之後進行聚合生產氯丁橡膠；以及用丁二烯合成己二腈和己二酸，進一步合成尼龍—6和尼龍—66等化學纖維。第一節丁二烯的生產方法國內外丁二烯的來源主要有兩種：一種：從乙烯裂解裝置副產的混合C4餾分中抽提得到另一種：從煉油廠C4餾分脫氫得到。上個世紀60年代之後，以石腦油為原料裂解制乙烯技術的迅速發展，在裂解制得乙烯和丙烯約同時可分離得到副產C4餾分,為抽提丁二烯提供價格低廉的原料，經濟上佔優勢，因而成為目前世界上丁二烯的主要來源；而脫氫法只在一些丁烷、丁烯資源豐富的少數幾個國家採用。全球乙烯副產丁二烯裝置的生產能力約占總生產能力的92%，其餘8%來自正丁烷和正丁烯的脫氫工藝。從乙烯裂解裝置副產的混合C4餾分中抽提生產丁二烯，根據所用溶劑的不同，又可分為乙腈法(ACN法)、二甲基甲醯胺法(DMF法)和N-甲基吡咯烷酮法(NMP法)三種。碳四抽提丁二烯的方法①乙腈法(ACN法)②二甲基甲醯胺法(DMF法)③N-甲基吡咯烷酮法(NMP法)該法最早由美國Shell公司開發成功，並於1956年實現工業化生產。它以含水10%的乙腈(ACN)為溶劑，由萃取、閃蒸、壓縮、高壓解吸、低壓解吸和溶劑回收等工藝單元組成。目前，該方法以義大利SIR工藝和日本JSR工藝為代表。義大利SIR工藝以含水5%的ACN為溶劑，採用5塔流程(氨洗塔、第一萃取精餾塔、第二萃取精餾塔、脫輕塔和脫重塔)。日本JRS工藝以含水10%的ACN為溶劑，採用兩段萃取蒸餾，第一萃取蒸餾塔由兩塔串聯而成。二甲基甲醯胺法(DMF法)又名GPB法,由日本瑞翁公司於1965年實現工業化生產，並建成一套4.5萬噸/年生產裝置。該生產工藝包括四個工序，即第一萃取蒸餾工序、第二萃取蒸餾工序、精餾工序和溶劑回收工序。N-甲基吡咯烷酮法(NMP法)由德國BASF公司開發成功，並於1968年實現工業化生產，建成一套7.5萬噸/年生產裝置。其生產工藝主要包括萃取蒸餾、脫氣和蒸餾以及溶劑再生工序。ACN法生產丁二烯的特點(1)沸點低，萃取、汽提操作溫度低，易防止丁二烯自聚；(2)汽提可在高壓下操作，省去了丁二烯氣體壓縮機，減少了投資；(3)粘度低，塔板效率高，實際塔板數少；(4)毒性微弱，在操作條件下對碳鋼腐蝕性小；(5)丁二烯分別與正丁烷、丁二烯二聚物等形成共沸物，溶劑精製過程複雜，操作費用高；(6)蒸汽壓高，隨尾氣排出的溶劑損失大；(7)用於回收溶劑的水洗塔較多，相對流程長。DMF法工藝的特點(1)對原料C4的適應性強，丁二烯含量在15%-60%範圍內都可生產出合格的丁二烯產品；(2)生產能力大，成本低，工藝成熟，安全性好、節能效果較好，產品、副產品回收率高達97%；(3)由於DMF對丁二烯的溶解能力及選擇性比其他溶劑高，所以迴圈溶劑量較小，溶劑消耗量低；(4)無水DMF可與任何比例的C4餾分互溶，因而避免了萃取塔中的分層現象；(5)DMF與任何C4餾分都不會形成共沸物，有利於烴和溶劑的分離.由於其沸點較高，溶劑損失小；(6)熱穩定性和化學穩定性良好；(7)由於其沸點高，萃取塔及解吸塔的操作溫度都較高，易引起雙烯烴和炔烴的聚合；(8)無水情況下對碳鋼無腐蝕性，但在水分存在下會分解生成甲酸和二甲胺，因而有一定的腐蝕性。NMP法工藝的特點(1)溶劑性能優良，毒性低，可生物降解，腐蝕性低；(2)原料範圍較廣，可得到高質量的丁二烯，產品純度可達99.7%-99.9%；(3)C4炔烴無需加氫處理，流程簡單，投資低，操作方便，經濟效益高；(4)NMP具有優良的選擇性和溶解能力，沸點高、蒸汽壓低，因而運轉中溶劑損失小；(5)熱穩定性和化學穩定性極好，即使發生微量水