橡胶的硫化体系.pptVIP

高分子科学与工程学院CollegeofPolymerScienceandEngineering高分子科学与工程学院CollegeofPolymerScienceandEngineering高分子科学与工程学院CollegeofPolymerScienceandEngineering高分子科学与工程学院CollegeofPolymerScienceandEngineering第2章橡胶的硫化体系

（VulcanizationSystem）计划学时：12学时主要参考书：1、现代橡胶工艺学，杨清芝等编2、橡胶化学（王梦蛟等译）3、橡胶化学与物理，朱敏等编概述—硫化的发展及交联密度的表征橡胶的硫化历程及其表征方法硫化用助剂—硫化剂、促进剂及活性剂各种硫化体系及其硫化机理硫化胶的结构与性能间的关系本章主要内容第一节概述一．硫化的定义(Vulcanization)硫化是指在一定的温度、压力和时间下，橡胶的线形大分子在化学或物理作用下形成三维网状结构的过程。注：1.硫化的化学本质：2.物理作用：3.化学作用：交联-crosslink分子间作用力、结晶区、聚集相、离子键等，高温下消失。高温不消失。硫化三要素硫化前后橡胶结构变化示意图热塑性弹性体TPE离子交联键(ioniccrosslink)结构：硫化胶由线形变为交联结构。性能：加热不再流动；不再溶于其良溶剂中；抵抗变形能力增加（模量和硬度提高）；力学性能提高；耐老化性能和化学稳定性提高；介电性能可能下降等。硫化后，橡胶性能的变化二．硫化的发展时间硫化体系硫化条件1839年S140℃×（9～10hr）1844年S＋PbO1906年S＋PbO＋苯胺140℃×（1～2hr）1920年S＋ZnO＋苯胺＋硬酯酸140℃×（20～40min）1921年S＋ZnO＋D＋硬酯酸140℃×（20～30min）1925年S＋ZnO＋M＋硬酯酸140℃×10min1930年S＋ZnO＋DM＋硬酯酸140℃×10min完整的硫化体系：硫化剂、活化剂、促进剂。硫化时间缩短，硫化效率提高。1846年，SCl冷硫化法；1915年，过氧化物硫化；1918年，硒、碲等元素的硫化；1930年，低硫硫化方法；1940年，树脂硫化和醌肟硫化；1943年，发现了硫黄给予体硫化；50年代，辐射硫化；70年代，脲烷硫化体系；80年代，平衡硫化体系。硫黄并非是唯一的硫化剂橡胶的硫化化学反应1硫化历程—硫化历程图—硫化曲线及参数2第二节硫化反应及硫化历程1.橡胶的硫化化学反应诱导期交联反应网络熟化促进剂＋活化剂（活化的促进剂）↓硫黄促进剂多硫化合物（真正的硫化剂）↓橡胶橡胶分子链的多硫化合物（硫化先驱体）↓分解活性自由基（或离子）↓橡胶交联键交联键重排、裂解、主链改性↓硫化胶实际问题：如何确定在某一条件下硫化完成的程度？01了解硫化的化学反应过程02选定某个反映硫化程度的测试指标03测试04硫化仪052.橡胶的硫化历程硫化仪有转子硫化仪OscillatingDiskRheometer-ODR无转子硫化仪-RotorlessRheometer硫化仪的测试过程胶料加入硫化仪模腔硫化仪预热合模加压施加应变胶料开始硫化测量扭矩随时间的变化传感器将扭矩转变为电信号硫化曲线硫化历程与硫化曲线硫化曲线焦烧期热硫化期平坦硫化期过硫化期温度曲线-等温硫化扭矩曲线硫化曲线最小转矩(MinimumTorque）ML焦烧时间（T10）：胶料从加入到模具中受热开始到转矩为M10所对应的时间；M10=ML+（MH