有机金属试剂在有机合成中的应用课件.pptVIP

一、在官能团转化中的应用高分子材料与工程酰化反应机理举例：MgI２极化乙酸酐和活化酮羰基．其它反应一、在官能团转化中的应用高分子材料与工程在MgI２存在下,自由基诱导的卤化物的不对称还原反应可得到很好的立体选择性。含Mg(Ⅱ)的手性催化物等。一、在官能团转化中的应用高分子材料与工程小结：MgBr2,MgI2在有机官能团转化反应中的应用，都是利用了较硬的Lewis酸性Mg与底物中较硬的Lewis碱性的氧原子或氮原子之间的配位作用，同时控制了反应的立体选择性。2+Pinacol偶联反应二、在碳—碳键形成反应中的应用高分子材料与工程01Mg（Ⅱ）诱导的Pinacol偶联反应是构筑碳—碳键的一类很有用的有机反应。03如：02近来新研究的反应方法避免了使用无水、无氧操作所带来的许多麻烦。镁试剂镁试剂锂试剂金属催化高分子20006.1.11高分子20006.1.11LOGOLOGO有机金属试剂在有机合成中的应用有机锂试剂有机镁化合物金属有机配合物催化性能徐飞张树升钱学宇有机锂试剂及其应用高分子材料与工程有机锂化合物是金属有机化合物中较为重要的一类化合物。早在1929年K.Ziegler采用一种简易的方法，用有机卤化物与金属锂制取获得成功，并于1930年应用于有机合成以来，人们对它进行了长期、深入地研究。有机锂化合物在一些有机合成中具有独特的性能,使得它在有机合成中具有广泛的应用价值和重要的意义。有机金属锂试剂及其应用高分子材料与工程有机锂化合物的制备２锂的性质简介3１有机锂化合物在合成上的应用3３金属锂简介高分子材料与工程锂与碳的电负性相差较大,形成的化学键极性大(根据Pauling方法计算,C-Li键则有43%的离子性),使电子云较多的集中在碳原子上,这种电子的分布决定了有机锂化合物的强亲核性和强碱性的特征。有机锂化合物很容易缔合,主要原因是由于C-Li键的强烈极化,再加上锂原子的体积小,往往是以多分子的聚集体形式存在。缔合作用降低了有机锂化合物的反应活性。有机锂试剂的制备高分子材料与工程卤代烃与金属锂作用1烯烃与金属锂的加成2化合物之间的交换反应3有机锂试剂4有机锂化合物在有机合成上的应用高分子材料与工程1-锂代环己合成条件具体反应8-羟基喹啉衍生物的合成应用芳基锂合成查尔酮化合物合成含氟烯烃的新方法一类新的三氟甲基酮化合物的合成1-锂代环己烯的合成条件高分子材料与工程1-锂代环己烯是一种非常重要的金属有机试剂,是诸多有机化合物合成不可缺少的中间体。特别是由于其具有的烯基锂结构，近年来在金属化克兰荪重排反应的研究以及偕二金属有机试剂的合成上得到了广泛的应用。采用直接锂代法合成1-锂代环己烯的反应中，其中卤环己烯的种类对反应的影响最为明显，1-溴代环己烯的锂代反应在1h内即可完成，并且可使反应收率达到92.18%。应用芳基锂合成查尔酮化合物高分子材料与工程苯基锂、2—甲氧基苯基锂和2,4—二甲氧苯基锂分别与肉桂酸反应以75%,65%,50%的收率生成相应的查尔酮;2,6—二甲氧基苯基锂与肉桂酸不发生反应,但能与肉桂酸甲酯反应生成2′,6′—二甲氧基查尔酮。8-羟基喹啉衍生物的合成高分子材料与工程2-甲基-8-羟基喹啉通过氯甲基化反应合成了2-甲基-5-氯甲基-8-羟基喹啉,收率65%.82羟基喹啉通过先溴化生成5,7-二溴-8羟基喹啉,再与丁基锂作用生成芳基锂,然后与亲电试剂环氧乙烷或N,N2二甲基甲酰胺(DMF)分别作用合成了5-(2-羟乙基)-7-溴-8-羟基喹啉和5-甲酰基-7-溴-8-羟基喹啉,收率分别为8-羟基喹啉衍生物的合成高分子材料与工程合成含氟烯烃的新方法高分子材料与工程有机锂试剂进攻含氟b-酮基辚盐，亲核反应发生在邻接于全氟烷基碳原子上，接着消去三苯基氧膦，同时生成四取代含氟烯烃。反应时“一锅法”进行的，产率在42-70%之间。反应的应用范围很广，取代基可以是烷基，烯丙基，卞基和脂环基，并且还讨论了反应得立体化学。8-羟基喹啉衍生物的合成高分子材料与工程Witting反应对于在含氟叶立德的反应中，反应活性大大降低，但用锂试剂，进攻邻接于全氟烷基的羰基碳原子，把多个片断组合成含氟烯烃。反应方程式如下：一类新的三氟甲基酮化合物的合成高分子材料与工程三氟甲基酮化合物是一类重要的有机中间体。近年来人们发现它是用于合成含氟醇的重要原料,可以进行含氟液晶材料的合