有机化学06-醇酚醚.ppt

(亲电取代)。03酚羟基邻、对位上的氢可以和羰基化合物发生缩合反应02与羰基化合物的缩合011多元酚更易被氧化。酚易被氧化的性质常用来作为抗氧剂和除氧剂。21.氧化酚比醇容易被氧化。苯酚放置在空气中，随氧化作用的深化，颜色逐渐加深。苯酚用CrO3氧化生成对苯醌。（三）氧化和加氢加氢1工业上生产环己醇的方法之一。环己醇是生产己二酸、己内酰胺、增塑剂、杀虫剂和表面活性剂等的原料。2重要的化合物俗称煤酚，存在于煤焦油中，通常为邻、间、对三种异构体的混合物，有杀菌作用，杀菌能力比苯酚强，它的47-53%的肥皂水溶液在医药上用做消毒剂，叫莱苏尔(LeSueur)。2.甲苯酚1.苯酚苯酚俗名石炭酸，最初是从煤焦油中发现的。苯酚为无色固体，有特殊的刺激性气味。易被氧化，空气中放置即可被氧化而带有颜色。室温时稍溶于水，65℃以上可与水混溶，易溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂。苯酚可使蛋白质变性，有杀菌效力，曾用做消毒剂和防腐剂。苯酚有毒，可通过皮肤吸收进入人体引起中毒，现已不用作消毒剂。苯酚是有机合成的重要原料，用于制造塑料、药物、农药、染料等。苯二酚有邻、间、对三种异构体，均为无色结晶体，溶于乙醇、乙醚中。(1)邻苯二酚邻苯二酚常以结合态存在，它最初是由干馏原儿茶酚得到。邻苯二酚的一个重要衍生物为肾上腺素，有加速心脏跳动，收缩血管，增加血压，放大瞳孔的作用。在人体代谢中从蛋白质得到的有邻苯二酚结构的物质。氧化得到黑色素，它是赋予皮肤、眼睛、头发、以黑色的物质。3.苯二酚(2)对苯二酚本身是一种还原剂。①能把感光后的溴化银还原为金属银，可用做显影剂。②常用作抗氧化剂，以保护其他物质不被自动氧化。如苯甲醛易自动氧化，加入千分之一的对苯二酚就可抑制其自动氧化。③是一种阻聚剂。如苯乙烯易聚合，储藏时常加入对苯二酚作阻聚剂。(3)间苯二酚用于合成染料、酚醛树脂、胶粘剂、药物等，医药上用做消毒剂。1.分子内脱水——生成烯（消除反应）醇的分子内脱水（消除反应）机理(E1)：醇分子内脱水反应的特点：醇的脱水反应活性：烯丙醇、苄基醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇消除遵循札依采夫规则:脱去的氢原子主要是含氢较少的β-C碳上的氢原子，生成双键碳上连有烃基较多的烯烃。（3）中间体是碳正离子，有重排产物生成。同分子内脱水相近的条件，较低温度下发生分子间脱水成醚。反应中一分子醇在酸作用下，先形成质子化的醇，另一分子的醇作为亲核试剂进攻质子化的醇，失去一分子水，然后再失去质子得到醚。该反应是制备醚的一种方法，一般用单一伯醇制备对称醚。仲醇易发生分子内脱水，烯烃为主要产物；叔醇只能得到烯烃；只有伯醇与浓硫酸共热才能得到醚。01022.分子间脱水——生成醚5%55%30%10%机理：伯醇为SN2反应历程高温－消除反应消除反应与取代反应互为竞争过程。低温－取代反应与有机酸反应与无机酸反应醇与含氧无机酸（硫酸、硝酸、磷酸）反应生成无机酸酯。高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。12（1）硫酸酯的生成（四）酯化反应（与酸反应）（2）硝酸酯的生成HNO3和醇作用生成硝酸酯。硝酸酯受热会发生爆炸。三硝酸甘油酯俗称硝化甘油，可以用作炸药，用于血管舒张，治疗心绞痛和胆绞痛。（3）磷酸酯的生成C8H17OH磷酸酯一般是由醇和POCl3作用制得，常被用作萃取剂、增塑剂。磷酸酯是有机膦农药的一大类，广泛应用于农业生产。氧化反应仲醇:氧化剂氧化氧化剂：KMnO4/H+、K2Cr2O7/H+、Na2Cr2O7/H+等。伯醇被氧化为醛，进一步氧化成羧酸；仲醇氧化为酮；叔醇没有α-H，难氧化，强烈氧化条件下可脱水成烯，然后再被氧化断键生成小分子化合物。伯醇:叔醇:选择性氧化由于醛很容易被氧化成酸，故伯醇氧化制醛时可用特殊的氧化剂如CrO3-吡啶络合物或MnO2，产物可停留在醛一步，且碳碳双键、三键不受影响。01伯、仲醇分子中含有较活泼的α-H原子，易脱氢生成羰基化合物。伯醇、仲醇的蒸汽在高温下通过催化剂高活性Cu（或Ag）发生脱氢反应，分别生成醛和酮。02叔醇无α-H，不能发生脱氢化反应，只能发生分子内脱水生成烯。2.脱氢甲醇最初是通过木材干馏制得，也叫木醇、木精。甲醇为无色液体，沸点65℃，可与水混溶，是良好的有机溶剂。甲醇是重要的化工原料，主要用于制甲醛，用作溶剂，甲基化试剂。还可用作无公害燃料加入汽油或单独用作汽车的燃料。甲醇毒性很强，其蒸气与眼接触可引起失明，误服10mL失明，30mL致死。