橡胶的增塑体系.ppt

第五章橡胶的增塑体系一、本章基本要求1.掌握橡胶增塑的原理2.常用橡胶增塑剂的种类3.熟悉常用的增塑剂二.本章主要内容§5.1橡胶增塑剂及分类§5.2橡胶增塑原理及增塑效果表征§5.3橡胶增塑剂§5.4新型增塑剂15.1橡胶增塑剂及分类2橡胶增塑剂的概念3是指能够降低橡胶分子链间的作用力，改善加工工艺性能，并能提高胶料的物理机械性能，降低成本的一类低分子量化合物。4过去习惯上根据应用范围不同分为软化剂和增塑剂。软化剂多来源于天然物质，常用于非极性橡胶；增塑剂多为合成产品，多用于极性合成橡胶和塑料中。目前由于所起的作用相同，统称为增塑剂。改善橡胶的加工工艺性能：通过降低分子间作用力，使粉末状配合剂更好地与生胶浸润并分散均匀，改善混炼工艺；通过增加胶料的可塑性、流动性、粘着性改善压延、压出、成型工艺。改善橡胶的某些物理机械性能：降低制品的硬度、定伸应力、提高硫化胶的弹性、耐寒性、降低生热等。降低成本：价格低、耗能省。增塑剂的作用增塑剂的分类01物理增塑剂：增塑分子进入橡胶分子内，增大分子间距、减弱分子间作用力，分子链易滑动。03大部分为芳香族硫酚的衍生物如2-萘硫酚、二甲苯基硫酚、五氯硫酚等。05根据作用机理分：02化学增塑剂：又称塑解剂，通过力化学作用，使橡胶大分子断链，增加可塑性。04石油系增塑剂01煤焦油系增塑剂02松油系增塑剂03脂肪油系增塑剂04合成增塑剂05按来源分：增塑效果好，用量少，吸收速度快；01与橡胶的相容性好，挥发性小、不迁移、耐寒性好，耐水、耐油、溶剂；02电绝缘性好，耐燃性好，无色、无毒、无臭，价廉易得。03对增塑剂的要求5.2橡胶增塑原理及增塑效果表征橡胶增塑的方法提高橡胶可塑性的方法主要有以下三种：物理增塑法：加入物理增塑剂化学增塑法：化学塑解剂机械增塑法：通过机械剪切作用，提高可塑性。可单独应用，与前两种方法一起使用时，效果更好。增塑剂与橡胶的相容性增塑剂与橡胶的相容性相容性是指两种不同的物质混合时形成均相体系的能力。橡胶与增塑剂的相容性的预测方法是采用溶解度参数（δ）。在不考虑氢键和极化的影响下，一般橡胶与增塑剂的溶解度参数相近，相容性好，增塑效果好。1吉布斯自由能2ΔG=ΔH-TΔS若ΔG0，溶解能自发进行，相容性好3溶解焓变：ΔH=υ1υ2（δ1-δ2）26因为溶解过程ΔS0，所以要使ΔG0，ΔH应尽可能小，因此δ1、δ2要接近。5δ1、δ2—橡胶、增塑剂的溶解度参数4υ1、υ2—橡胶、增塑剂的体积分数增塑剂与橡胶相容性的实验预测1测定增塑剂不饱和性的方法是测其苯胺点。2苯胺点：同体积的苯胺与增塑剂混合时，混合液呈均匀透明时的温度。3苯胺点越高，说明增塑剂与苯胺的相容性越差，不饱和性低。4增塑剂作用机理非极性增塑剂作用机理增塑剂的加入会降低橡胶的玻璃化温度Tg，Tg下降值与增塑剂的体积分数有直接关系：ΔTg=kφ1k-常数；φ1—增塑剂的体积分数0极性增塑剂的作用机理ΔTg=knk—与增塑剂性质有关的常数；n—增塑剂的摩尔数。增塑剂对橡胶的塑化作用通常用橡胶的门尼粘度的降低值来衡量，表征方法主要有两种：填充指数（EI）在一定的温度下，把高门尼粘度的橡胶塑化为某一标准门尼粘度值时所需要的增塑剂的份数。填充指数越小，对橡胶的塑化作用越强。增塑剂增塑效果的表征软化力（S.P.）1在一定的温度下，以一定量的增塑剂填充橡胶时，其门尼粘度的下降率称为软化力。软化力高，对橡胶的塑化作用强。25.3橡胶增塑剂石油系增塑剂是橡胶加工中使用最多的增塑剂之一。增塑效果好，来源丰富，成本低廉。石油系增塑剂是选择适当的原油进行常压和减压蒸馏制得。主要品种有操作油、三线油、变压器油、机油、轻化重油、石蜡、凡士林、沥青及石油树脂等，其中最常用的是操作油。1．操作油的分类操作油是石油的高沸点馏分，由分子量在300~600的复杂烃类化合物组成，分子量分布宽。根据油中主要成分的不同，可将操作油分为以下三种：①芳烃油：以芳烃为主。褐色的粘稠状液体，与橡胶的相容性最好，加工性能好，吸收速度快。适用于天然橡胶和多种合成橡胶；缺点是有污染性，宜用于深色橡胶制品中。②环烷油：以环烷烃为主。浅黄色或透明液体，与橡胶的相容性较芳烃油差，但污染性比芳烃油小，适用于NR和多种合成橡胶。③石蜡油：又称为链烷烃油，以直链或支化链烷烃