烯烃的通式与命名分类.ppt

2.碳正离子和碳正原子相连的?碳氢键越多,也就是能起超共轭效应的碳氢?键越多,越有利于碳正原子上正电荷的分散,就可使碳正离子的能量更低,更趋于稳定.∴碳正离子稳定性：3°R+＞2°R+＞1°R+＞CH3+4.8共轭二烯烃的性质1,4-丁二烯和卤素,氢卤酸发生亲电加成生成两种产物.例1:CH2=CH-CH=CH2+Br2?CH2-CH-CH=CH2+CH2-CH=CH-CH2BrBrBrBr1,2-加成产物1,4加成产物例2:CH2=CH-CH=CH2+HBr?CH2-CH-CH=CH2+CH2-CH=CH-CH2HBrHBr1,2-加成产物1,4加成产物4.8.11,2-加成和1,4-加成++反应历程(以HBr加成为例)如下:如何形成的?谁是优势产物?CH2=CH-CH-CH3+Br-第一步:亲电试剂H+的进攻01CH2=CH-CH2-CH2+Br-C-2加成CH2=CH-CH=CH2+HBr?(1)C-1加成02中间体(1)的稳定性(看成烯丙基碳正离子的取代物)碳正离子(2)不存在这种离域效应,故(1)稳定.在构造式中以箭头表示?电子的离域.分子轨道理论的解释:(1)烯丙基碳正离子的每个碳原子都有一个轨道,三个轨道组成下列三个分子轨道.(2)烯丙基碳正离子只有两个p电子.所以就共轭体系整体来讲是缺电子的或带正电荷的.量子化学计算表明:在两端碳原子上带的正电荷多些.烯丙基的分子轨道图形ψ1成键轨道ψ2非键轨道ψ3反键轨道************************************4.6.0二烯烃的通式与命名分类(a)二烯烃的通式为:CnH2n-2,与炔烃通式相同.(b)二烯烃的分类:积累二烯烃--两个双键连接在同一C上,不稳定.H2C=C=CH2丙二烯共轭二烯烃--两个双键之间有一单键相隔，共轭.H2C=CH-CH=CH21,3-丁二烯隔离二烯烃--两个双键间有两个或以上单键相隔.H2C=CH-CH2-CH=CH21,4-戊二烯(二)二烯烃spsp2HHCH3C=CC=CCH3HH（2）顺，顺-2，4-己二烯（1）（2Z，4Z）-2，4-己二烯(c)：共轭二烯烃的命名最简单的共轭二烯烃1,3-丁二烯的结构:4.6共轭二烯烃的结构和共轭效应4.6.1二烯烃的结构(1)每个碳原子均为sp2杂化的.(2)四个碳原子与六个氢原子处于同一平面.(3)每个碳原子均有一个未参加杂化的p轨道,垂直于丁二烯分子所在的平面.(4)四个p轨道都相互平行,不仅在C(1)-C(2),C(3)-C(4)之间发生了p轨道的侧面交盖,而且在C(2)-C(3)之间也发生一定程度的p轨道侧面交盖,但比前者要弱.π键所在平面与纸面垂直σ键所在平面在纸面上四个p轨道相互侧面交盖所在平面与纸面垂直(5)C(2)-C(3)之间的电子云密度比一般?键增大.键长(0.148nm)缩短.(乙烷碳碳单键键长0.154nm)(6)C(2)-C