无机新型材料第一部分绪论.pptVIP

方法特点前驱物凝胶的化学特征适用传统胶体法通过调节pH值或加入电解质中和颗粒表面电荷，再经溶剂蒸发促使颗粒形成凝胶无机化合物1凝胶中固相成分含量高2凝胶由稠密颗粒间的分子间力建立3凝胶强度低，通常不透明粉体薄膜水解聚合法通过前驱物的水解和聚合形成溶胶和凝胶金属醇盐1凝胶由前驱体水解产生的无机聚合物建立2凝胶与溶胶体积相当3凝胶化进程控制时间4凝胶是透明的薄膜块体纤维粉体络合物法由络合反应形成具有较大或复杂配体的络合物金属醇盐硝酸盐乙酸盐1凝胶由络合物通过氢键建立2凝胶在水中能液化3凝胶是透明的薄膜粉体纤维2.1.2水解聚合法的工艺原理水解聚合工艺流程（1）均相溶液的制备为确保醇盐水解在分子水平上进行，须先制备醇盐与水的均相溶液，再加水水解01因醇盐水溶性差，需加入既与醇盐互溶、又与水互溶的醇类，其加入量须保证避开三元不混溶区02（2）溶胶的形成原理水解反应：酸性：(RO)3SiOR+H3O+亲电取代(RO)3SiOH+HOR+H+碱性：(RO)3SiOR+OH-亲核取代(RO)3SiOH+OR-缩聚反应：失水缩聚：SiOH+HOSiSiOSi+H2O失醇缩聚：SiOH+ROSiSiOSi+ROH酸性条件下，亲电取代的活性随醇盐分子中－OR的减少而下降,很难水解至Si(OH)4，而缩聚反应在充分水解前即开始,故水解缩聚产物的交联度低;而碱性条件下则容易获得高交联度（3）凝胶化过程缩聚反应形成的聚合物小颗粒逐渐聚集长大形成小粒子簇，后者进而相互连接成横跨整个体系的三维粒子簇连续固相网络，液相则包裹在固相骨架中，失去流动性，由粘弹性的Newton体转变为具有触变性的Bingham体湿凝胶裹挟着大量的水和溶剂，干燥过程往往伴随着很大的体积收缩，易引起开裂引起凝胶收缩开裂的应力主要来自毛细管力，后者又源于凝胶骨架中液体的表面张力，因而解决开裂问题可从增强固相骨架和消除液相表面张力两方面入手可消除气液界面的超临界干燥是受到推崇的有效方法（4）凝胶的干燥（5）干凝胶的热处理热处理是使干凝胶转变为组成、结构和性能均满足设计要求的无机材料制品热处理伴随有较大的体积收缩和气体释放，故升温速率不宜快升温制度将决定制品是晶态还是非晶态01析晶区022.1.3Sol-Gel技术的特点和应用Sol-Gel法的实质是采用介观层次上性能受到控制的源物质(Sol)取代传统工艺中的生原料，可在材料制备的初期就对其化学状态、几何构型、粒级和均匀性等进行控制烧结温度的大幅降低，可制备一些用常规方法难以制备的高温陶瓷材料比传统方法低400～500℃可在熔化、析晶或分相温度以下制备均匀玻璃，使一些含难熔或高温易分解组分的特殊性能玻璃的制备成为可能（1）合成温度低（2）制品形式多样特别适于薄膜和纤维制备在制备复合材料、特别是纳米复合材料方面具有独到的优势设备简单，工艺灵活，制品纯度高Sol-Gel(水解聚合)法制备材料的工艺过程1Sol-Gel技术的特点和优势2教学要求等离子体是一种电离气体，由离子、电子及中性粒子等组成，为物质的一种高能量聚集状态(第四态)A等离子体中粒子的能量可达数十、甚至上千电子伏特(1eV=1.160485×104K），其常规加热手段难以企及的高温、超高温状态，可使通常条件下不能发生或速率很慢的化学反应成为可能或瞬间完成，这种热力学或动力学效应使等离子体技术成为材料创新与合成的强有力手段B2.2等离子体技术材料领域广泛应用的是气体在电场中的放电电离，用于电离的电场可以是直流的，亦可为交变电场，故有直流放电和高频（交流）放电两种不同放电电离方式02为获得等离子体态，须使气体电离，而气体电离是气态粒子间相互碰撞的结果。因而从技术的角度可通过热电离、放电电离和辐射电离等使气体变为等离子体012.2.1等离子体的产生(1)直流放电在AB段(无光放电),随着电源功率增加,电压升高,荷电粒子能量增大,与气体分子碰撞电离的几率增加；B点以后,进入高效电离区,电源功率的增加使电流密度迅速增大,介质电阻持续降低,从而保持电压恒稳,体系微弱发光；至C点,离子的能量已达从阴极轰出电子的水平,大量的二次电子不但使CD段电压陡降,也大大促进了气体的电离；至D